ГОСТ 23862.3-79

ГОСТ 23862.3−79 サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム及びその酸化物。希土類元素酸化物中の不純物の測定のための分光法（変更第1号、第2号を含む）

ГОСТ 23862.3−79

グループ B59

国家間規格

サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム及びその酸化物

希土類元素酸化物中の不純物の測定のための分光法

サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ホルミウム、エルビウム、イッテルビウム、ルテチウム及びそれらの酸化物。希土類元素酸化物中の不純物の測定のための分光法

国際標準分類（МКС/ICS） 77.120.99
OKCTU 1709

施行日 1981−01−01

ソ連国家標準委員会の1979年10月19日付決定（№3988）により、施行日は1981年01月01日と定められた。

有効期限の制限は、標準化・計量・認証に関する国家間審議会の議事録 №7−95 により撤廃された（ИУС 11−95）。

改訂版（変更第1号、第2号）、1985年4月、1990年5月に承認（ИУС 7−85、8−90）。


本規格は、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム（あらかじめ酸化物に変換したもの）及びそれらの酸化物中の希土類元素酸化物の不純物を測定するための分光法を規定する。

本方法は、試料および比較標準のアーク放電発光スペクトルを励起し、写真記録することに基づく。

希土類不純物の質量分率は較正グラフにより求める。

測定可能な酸化物不純物の質量分率範囲：

（画像中の数値表記あり）1·10…% から 1·10…% まで （改訂版、改正 N 1） 1. 一般要求事項 1.1. 分析法に関する一般要求事項は ГОСТ 23862.0−79 に準拠すること。 2. 装置、材料および試薬 - 回折分光器 DFS-13、格子1200本/mmまたは2400本/mm、一次回折で動作、三レンズ照明系または同等品。 - アーク発生器 DG-2、補助リアオスタット付または同等品。高周波放電による交流アークの点火に適合したもの。 - 非記録式マイクロフォトメーター MF-2 型または同等品。 - 記録式マイクロフォトメーター GII または GIII 型（記録計 G1B1 付）または同等品。 - スペクトルプロジェクター PS-18 型または同等品。 - 分析天秤 ADV-200 型または同等品。 - トーション天秤 VT-500 型または同等品。 - 有機ガラス製ボックス。 - 有機ガラス製すり鉢および乳棒。 - ジャスパー（めのう）製すり鉢および乳棒。 - 温度調節器付マッフル炉、最高温度950 °C を確保できるもの。 - 磁器るつぼ №5。 - 電極研削機。 - スペクトル用カーボン（ОСЧ-7−3）、直径6 mm。 - ОСЧ-7−3 スペクトル用カーボンから加工した直径6 mmの電極： - 「杯」型電極（壁厚1 mm、外側壁高さ4 mm、脚部高さ2 mm、脚部厚さ2 mm）： - クレーター深さ 3 mm、直径 4 mm — (I) - クレーター深さ 2 mm、直径 4 mm — (Ia) - クレーター深さ 5 mm、直径 2 mm — (Ib) - クレーター深さ 4 mm、直径 4 mm — (Iv) - クレーター深さ 3 mm、直径 4.5 mm — (Ig) - 研削部高さ 10 mm、クレーター直径 2 mm の電極： - クレーター深さ 2 mm、壁厚 0.7–0.8 mm — (II) - クレーター深さ 2 mm、壁厚 1 mm — (III) - クレーター深さ 3 mm、壁厚 0.7–0.8 mm — (IV) - クレーター深さ 3 mm、壁厚 1 mm — (V) - クレーター深さ 5 mm、壁厚 0.7–0.8 mm — (VI) - クレーター深さ 5 mm、壁厚 1 mm — (VII) - 研削部高さ 10 mm、クレーター直径 1.5 mm の電極： - クレーター深さ 4 mm、壁厚 0.7–0.8 mm — (VIII) - 高純度粉末黒鉛（ГОСТ 23463–79）。 - トレーシングペーパー（ГОСТ 892–89）。 - 医療用圧縮綿（NTD準拠）または吸湿綿（ГОСТ 5556–81）。 - 機械式ストップウォッチ。 - スペクトログラフィ用写真乾板 ES 型および II 型、感度15単位または同等品（分析線の通常濃度を確保できるもの）。 - 精製エチルアルコール（無水エタノール、ГОСТ 18300–87）。 - 塩酸（ГОСТ 3118–77、分析級）、1:1希釈液および1%溶液。 - シュウ酸（ГОСТ 22180–76、分析級）、飽和水溶液および0.1%溶液。 - アンモニア水（ГОСТ 3760–79）。 - 塩化セシウム。 - フッ化ナトリウム（ГОСТ 4463–76）。 - フッ化リチウム。 - 炭酸リチウム。 緩衝混合物（バッファ混合物）： - バッファ混合物 1 — 粉末黒鉛中に5%塩化セシウムを含むもの：塩化セシウム 5 g を粉末黒鉛 95 g と有機ガラス製すり鉢で混合し、アルコールを加えながらかす状の状態を保ちつつ3時間混合する。混合物を100–105 °Cの乾燥炉で4時間乾燥する。 - バッファ混合物 2 — 粉末黒鉛中に10%塩化ナトリウムを含むもの：塩化ナトリウム 10 g を粉末黒鉛 90 g とジャスパー製すり鉢で混合し、アルコールを加えながらかす状の状態を保ちつつ1時間混合する。混合物を100–105 °Cの乾燥炉で1時間乾燥する。 - バッファ混合物 3 — 粉末黒鉛中に5%フッ化リチウムおよび5%炭酸リチウムを含むもの：フッ化リチウム 5 g と炭酸リチウム 5 g を粉末黒鉛 90 g と有機ガラス製すり鉢で混合し、アルコールを加えながらかす状の状態を保ちつつ3時間混合する。混合物を100–105 °Cの乾燥炉で4時間乾燥する。 - バッファ混合物 4 — 粉末黒鉛中に10%フッ化ナトリウムを含むもの：フッ化ナトリウム 10 g を粉末黒鉛 90 g と有機ガラス製すり鉢で混合し、アルコールを加えながらかす状の状態を保ちつつ3時間混合する。混合物を100–105 °Cの乾燥炉で4時間乾燥する。 バッファ混合物5 — 炭酸リチウムを10%含有する粉末黒鉛：炭酸リチウム10 g を粉末黒鉛90 g とジャスパー製乳鉢で混合し、アルコールを加えつつ1時間攪拌し、塊がペースト状を保つようにする。混合物を乾燥器で100−105 °Cにて1時間乾燥する。 ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムの酸化物（測定対象不純物について純度の高いもの）。 各々の希土類元素酸化物換算で10 mg/cm³ を含む標準溶液（上記のいずれか1種を対象とする）。各標準溶液は個別に調製する。該当する希土類酸化物1 g を容量100 cm³ のビーカーに入れ、1:1に希釈した塩酸を10 cm³ 加え、完全に溶解するまで加熱し、冷却してから容量100 cm³ のメスフラスコに移し、蒸留水で目盛りまで希釈して混合する。 各希土類酸化物に対する試料作成用作業溶液は、該当する標準溶液混合物を逐次希釈して作成する。 作業溶液A（各測定元素をその酸化物換算で1 mg/cm³ 含む）：容量100 cm³ のメスフラスコに表1に示す該当する標準溶液をそれぞれ10 cm³ ずつ入れ、1% 塩酸で目盛りまで希釈する。 作業溶液B（各測定元素をその酸化物換算で0.1 mg/cm³ 含む）：対応する溶液A を1% 塩酸で10倍希釈して調製する。作業溶液の組成は表1に示す。 表1 作業溶液番号 — 元素名 — 各元素の酸化物換算質量濃度（mg/cm³） 1Б — イッテルビウム — 0.1 1В — （同上） — 0.01 2А — ジスプロシウム — 1 2Б — （同上） — 0.1 3Д — エルビウム、イットリウム — 1 3Б — （同上） — 0.1 4А — ジスプロシウム、ホルミウム、ツリウム、イットリウム — 1 4Б — （同上） — 0.1 5Б — イッテルビウム — 0.1 6А — エルビウム、ツリウム、イットリウム — 1 6Б — （同上） — 0.1 6В — （同上） — 0.01 7А — ルテチウム — 1 7Б — （同上） — 0.1 7В — （同上） — 0.01 8А — ネオジム、ユーロピウム、ガドリニウム — 1 8Б — （同上） — 0.1 9А — ネオジム — 1 9Б — （同上） — 0.1 10А — サマリウム、ガドリニウム — 1 10Б — （同上） — 0.1 11А — サマリウム、テルビウム、ジスプロシウム、イットリウム — 1 11Б — （同上） — 0.1 11В — (以下未記載)

サマリウム酸化物中:
ネオジム	1·10％から 1·10％まで
ユーロピウム	1·10％から 1·10％まで
ガドリニウム	1·10％から 1·10％まで
ユーロピウム酸化物中:
ネオジム	1·10％から 1·10％まで
サマリウム	5·10％から 5·10％まで
ガドリニウム	5·10％から 5·10％まで
ガドリニウム酸化物中:
サマリウム	から 1·10% まで 1·10%
ユーロピウム	から 5·10% まで 5·10%
テルビウム	から 3·10% まで 1·10%
ジスプロシウム	から 5·10% まで 1·10%
イットリウム	から 3·10% まで 5·10%
テルビウムの酸化物中:
ガドリニウム	から 1·10% まで 1·10%
ジスプロシウム	から 1·10% まで 1·10%
イットリウム	から 1·10% まで 1·10%
ホルミウムの酸化物中:
ジスプロシウム	5·10%から 3·10%まで
エルビウム	5·10%から 3·10%まで
イットリウム	3·10%から 1·10%まで
エルビウムの酸化物中:
ジスプロシウム	5·10%から 3·10%まで
ホルミウム	5·10%から 3·10%まで
ツリウム	1·10%から 5·10%まで
イッテルビウム	1·10%から 5·10%まで
イットリウム	3·10%から 1·10%まで
ツリウムの酸化物中:
エルビウム	5·10%から 1·10%まで
イッテルビウム	から 5·10% まで 1·10%
ルテチウム	から 5·10% まで 1·10%
イッテルビウムの酸化物中:
エルビウム	から 5·10% まで 1·10%
ツリウム	から 3·10% まで 1·10%
ルテチウム	から 5·10% まで 3·10%
イットリウム	から 3·10% まで 1·10%
ルテチウムの酸化物中:
エルビウム	から 5·10% まで 1·10%
ツリウム	から 5·10% まで 1·10%
イッテルビウム		0,01
12А	ガドリニウム、ジスプロシウム、イットリウム	1
12Б		0,1
13А	エルビウム、イッテルビウム、ルテチウム	1
13Б		0,1
13В		0,01
14А	エルビウム、ツリウム、イッテルビウム	1
14Б		0,1
14В		0,01
15Б	ユーロピウム	0,1
15В		0,01

作業用溶液Vは、各測定元素をその酸化物換算で0,01 mg/см含有するように、対応する溶液Бを1%塩酸で10倍に希釈して調製する。作業用溶液の組成は表1に示す。

第2節（改訂版、改正 N 1）。

3. 分析の準備

3.1. 対照標準試料の調製

各対照標準試料（ОС）は、そのスペクトル撮影の前に、希土類元素酸化物試料と粉状黒鉛を1:1の比率で混合して調製する。

3.2. 希土類酸化物標本の調製

希土類元素の測定対象不純物について純な酸化物10 gを、容量1000 смのビーカーに入れ、水で湿らせ、1:1に希釈した100 см塩酸を加え、完全に溶解するまで加熱する。

溶液を湿った塩まで蒸発させ、100 см蒸留水に溶かし、得られた溶液に作業溶液A、БまたはVを表2–8（a–e）に示す量だけ加える。

表 2

ガドリニウム酸化物標本（ООГД）

試料記号	ООГД中のイットリウム酸化物の質量分率, %	添加する作業溶液の量, см
		1Б	1В
ООГД-1	5·10	-	5
ООГД-2	1·10	1	-
ООГД-3	2·10	2	-
ООГД-4	3·10	3	-

表 3

ホルミウム酸化物標本（ООГ）

試料記号	ООГ中のジスプロシウム酸化物の質量分率, %	添加する作業溶液の量, см
		2А	2Б
ООГ1	5·10	-	5
ООГ2	1·10	1	-
ООГ3	2·10	2	-
ООГ4	3·10	3	-

表 4

試料記号	ООГ中のエルビウム酸化物およびイットリウム酸化物の質量分率、%	添加する作業溶液の量、cm³
		3А	3Б
ООГ5	3·10	-	3
ООГ6	5·10	-	5
ООГ7	1·10	1	-
ООГ8	2·10	2	-
ООГ9	3·10	3	-
ООГ10	5·10	5	-

表 5

エルビウム酸化物の試料 (ООЭ)

試料記号	ООЭ中のジスプロシウム、ホルミウム、ツリウム、イットリウム酸化物の質量分率、%	添加する作業溶液の量、cm³
		4А	4Б
ООЭ1	3·10	-	3
ООЭ2	5·10	-	5
ООЭ3	1·10	1	-
ООЭ4	2·10	2	-
ООЭ5	3·10	3	-

表6

試料表示	ООЭ中のイッテルビウム酸化物の質量分率、%	添加される作業溶液の量、cm
		5Б
ООЭ6	1·10	1
ООЭ7	2·10	2
ООЭ8	3·10	3
ООЭ9	5·10	5

表7

イッテルビウム酸化物試料（ООИ）

試料表示	ООИ中のエルビウム、ツリウム、イットリウム酸化物の質量分率、%	添加される作業溶液の量、cm
		6А	6Б	6В
ООИ1	3·10	-	-	3
ООИ2	5·10	-	-	5
ООИ3	1·10	-	1	-
ООИ4	З·10	-	3	-
ООИ5	5·10	-	5	-
ООИ6	1·10	1	-	-

表8

試料表示	ООИ中のルテチウム酸化物の質量分率、%	添加される作業溶液の量、cm
		7А	7Б	7В
ООИ7	5·10	-	-	5
ООИ8	1·10	-	1	-
ООИ9	3·10	-	3	-
ООИ10	5·10	-	5	-
ООИ11	1·10	1	-	-

表 8a

サマリウム酸化物用標準試料（ООСМ）

比較試料の表示	ООСМ中のネオジム、ユーロピウム、ガドリニウム酸化物の質量分率、％	添加する作業溶液の量, см
		8А	8Б
ООСМ1	1·10	1	-
ООСМ2	5·10	-	5
ООСМ3	3·10	-	3
ООСМ4	2·10	-	2
ООСМ5	1·10	-	1

表 8b

ユーロピウム酸化物用標準試料（ООЕ）

比較試料の表示	ООЕ中の酸化物の質量分率、％		添加する作業溶液の量, см
	ネオジム	サマリウム、ガドリニウム	10А	9Б	10Б
ООЕ1	1·10	5·10	-	1	5
ООЕ2	2·10	1·10	-	2	10
ООЕ3	5·10	2·10	2	5	-
ООЕ4	1·10	5·10	5	10	-

表8в

ガドリニウム酸化物の標準試料（ООГда）

比較試料の表示	ООГда中の酸化物の質量分率, %		添加する作業用溶液の量、cm³
	サマリウム、テルビウム、ジスプロシウム、イットリウム	ユーロピウム	11A	11B	11V	15B	15V
ООГда1	3·10		-	-	3
ООГда2	5·10		-	-	5
ООГда3	1·10		-	1	-
ООГда4	3·10		-	3	-
ООГда5	5·10		-	5	-
ООГда6	1·10		1	-	-
ООГда7	2·10		2	-	-
ООГда8	5·10		5	-	-
ООГда9	1·10		10	-	-
ООГда10		5·10				5
ООГда11		3·10				3
ООГда12		1·10				1
ООГда13		5·10					5
ООГда14		3·10					3
ООГда15		2·10					2
ООГда16		1·10					1
ООГда17		5·10					0,5

表8г

テルビウム酸化物の試料（ООТ）

比較用試料の表示	ООТ中のガドリニウム、ジスプロシウム、イットリウム酸化物の質量分率、%	添加される作業溶液の量、cm³
		12А	12Б
ООТ1	1·10	1	-
ООТ2	5·10	-	5
ООТ3	3·10	-	3
ООТ4	2·10	-	2
ООТ5	1·10	-	1

表 8д

ツリウム酸化物用試料（ООТу）

比較標準試料の表示	ООТу中のエルビウム酸化物、イッテルビウム酸化物、ルテチウム酸化物の質量分率, %	添加する作業用溶液の量, см
		13А	13Б	13В
ООТу1	1·10	1	-	-
ООТу2	5·10	-	5	-
ООТу3	3·10	-	3	-
ООТу4	1·10	-	1	-
ООТу5	5·10	-	-	5

表 8е

ルテチウム酸化物用試料（ООЛю）

比較標準試料の表示	ООЛю中のエルビウム酸化物、ツリウム酸化物、イッテルビウム酸化物の質量分率, %	添加する作業用溶液の量, см
		14А	14Б	14В
ООЛю1	1·10	1	-	-
ООЛю2	5·10	-	5	-
ООЛю3	3·10	-	3	-
ООЛю4	1·10	-	1	-
ООЛю5	5·10	-	-	5
ООЛю6	3·10	-	-	3
ООЛю7	1·10	-	-	1

溶液を混合した後、蒸留水を全量が500−600 смになるように加え、アンモニアでpHを1.5−2に調整する。溶液を沸騰させ、150 смの熱い飽和シュウ酸溶液を加える。沈殿を伴う溶液を24時間静置する。沈殿を青帯付きろ紙でろ過し、0.1% シュウ酸溶液で20 см洗浄し、磁器るつぼに入れて電気加熱板で予備乾燥し、ムッフル炉で900 °Cにて恒量になるまで焼成する。焼成した酸化物はデシケーター中でトレーシングペーパーの袋に入れて保管する。

希土類元素酸化物（РЗЭ）の秤量質量は10 gである。定量対象の希土類元素酸化物に加える作業用酸化物溶液の組成、濃度および量（см）は表2−8（a−e）に示す。

4. 分析手順

4.1. 被分析試料または比較試料の希土類元素酸化物は、同量の粉末グラファイトまたはバッファ混合物とジャスパー製乳鉢で均一になるまで混合する。混合物をトレーシングペーパー上に広げ、電極の窪みが満たされるまで電極を繰り返し浸してしっかりと充填する。電極の寸法は第2節に示す。

試料または比較試料で充填した2本の電極を、窪みが互いに向かい合うように垂直にスタンドに装着する。スペクトルはDFS-13分光器で撮影する。試料スペクトルおよび比較試料スペクトルは各々フォトプレートに3回記録する。

露光したフォトプレートは現像し、水で洗浄、定着し、流水で15分間洗い、乾燥させる。

4.2. ガドリニウムまたはその酸化物の分析

ガドリニウムは ГОСТ 23862.0−79 に従って酸化物に変換する。

4.2.1. イットリウム酸化物の含有量の決定

分析試料または各標準サンプル（ООГД1–ООГД4）の秤量（240 mg、表2参照）を240 mgのバッファ混合物1と混合し（4.1項参照）、電極Iの6つの窪みに入れる。電極間に交流アーク（14 A）を発生させる。スペクトルは露出時間120 sで撮影する。露光中の電極間距離は2 mmに保つ。

スペクトルはDFS-13分光器（回折格子2400本/mm）を用いて波長領域300.0−330.0 nmで撮影する。分光器スリット幅は20 μm。分光器カセットにはタイプIIのフォトプレートを装填する。

(改訂版、改正 N 2)。

4.3. ホルミウムまたはその酸化物の分析

ホルミウムは ГОСТ 23862.0−79 に従って酸化物に変換する。

4.3.1. ジスプロシウム酸化物の含有量の決定

分析試料または各標準サンプル（ООГ1–ООГ4、表3参照）の秤量（60 mg）を60 mgの粉末グラファイトと混合し、電極IVの6つの窪みに入れる（4.1項参照）。

電極間に交流アーク（14−15 A）を発生させる。スペクトルは露出時間90 sで撮影する。露光中の電極間距離は2 mmに保つ。

スペクトルはDFS-13分光器（回折格子2400本/mm）を用いて波長領域420.0−425.0 nmで撮影する（4.1項参照）。分光器スリット幅は20 μm。分光器カセットにはタイプIIのフォトプレートを装填する。

4.3.2. エルビウムおよびイットリウム酸化物の含有量の決定

分析試料または各標準サンプル（ООГ5–ООГ10、表4参照）の秤量（60 mg）を60 mgの粉末グラファイトと混合し、電極IVの6つの窪みに入れる（4.1項参照）。電極間に交流アーク（14−15 A）を発生させる。試料が完全に焼尽するまで（約90 s）スペクトルを撮影する。露光中の電極間距離は2 mmに保つ。

スペクトルはDFS-13分光器（回折格子2400本/mm）を用いて波長領域390.0−410.0 nmで撮影する（4.1項参照）。分光器スリット幅は15 μm。分光器カセットにはタイプIIのフォトプレートを装填する。

4.4. エルビウムまたはその酸化物の分析

エルビウムは ГОСТ 23862.0−79 に従って酸化物に変換する。

4.4.1. ジスプロシウム、ホルミウム、ツリウム、イットリウム酸化物の含有量の決定

Навеску анализируемой пробы или каждого образца ООЭ1-ООЭ5 (см. таблиц.5) массой 50 мг смешивают с 50 мг порошкового графита и помещают в кратеры шести электродов III (см. п. 4.1). Между электродами зажигают дугу переменного тока 12–13 А. Фотографируют спектр с экспозицией 90 с. Расстояние между электродами во время экспозиции поддерживают равным 1,5 мм. Спектры фотографируют в области длин волн 310,0–350,0 нм с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм (см. п. 4.1). Ширина щели спектрографа 15 мкм. В кассету спектрографа заряжают пластинку типа ЭС. 4.4.2. Определение содержания окиси иттербия Навеску анализируемой пробы или каждого образца ООЭ6-ООЭ9 (см. табл.6) массой 50 мг смешивают с 50 мг порошкового графита и помещают в кратеры шести электродов III (см. п. 4.1). Между электродами зажигают дугу переменного тока 12–13 А. Фотографируют спектр с экспозицией 60 с. Расстояние между электродами во время экспозиции поддерживают равным 1,5 мм. Спектр фотографируют в области длин волн 390,0–400,0 нм с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм (см. п. 4.1). Ширина щели спектрографа 12 мкм. В кассету спектрографа заряжают пластинку типа ЭС. 4.5. Анализ иттербия или его окиси Иттербий переводят в оксид по ГОСТ 23862.0–79. 4.5.1. Определение содержания окисей эрбия, тулия, иттрия Навеску анализируемой пробы или каждого образца ООИ1-ООИ6 (см. табл.7) массой 50 мг смешивают с 50 мг порошкового графита и помещают в кратеры шести электродов II (см. п. 4.1). Между электродами зажигают дугу переменного тока 14–15 А. Фотографируют спектр с экспозицией 105 с с предварительным обжигом в течение 15 с. Расстояние между электродами во время экспозиции поддерживают равным 2 мм. Спектры фотографируют в области длин волн 310,0–335,0 нм с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм (см. п. 4.1). Ширина щели спектрографа 15 мкм. В кассету спектрографа заряжают пластинку типа ЭС. 4.5.2. Определение содержания окиси лютеция Навеску анализируемой пробы или каждого образца ООИ7-ООИ11 (см. п. 3.2 табл.8) массой 60 мг смешивают с 60 мг порошкового графита и помещают в кратеры шести электродов IV (см. п. 4.1). Между электродами зажигают дугу переменного тока 14–15 А. Фотографируют спектр с экспозицией 90 с. Расстояние между электродами во время экспозиции поддерживают равным 2 мм. Спектры фотографируют в области длин волн 260,0–270,0 нм с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм (см. п. 4.1). Ширина щели спектрографа 15 мкм. В кассету спектрографа заряжают пластинку типа ЭС. 4.6. Анализ самария и его окиси Самарий переводят в оксид по ГОСТ 23862.0–79. 4.6.1 Определение содержания окиси европия Навеску анализируемой пробы и каждого образца ООСм1-ООСм5 массой по 180 мг помещают в кратеры трех графитовых электродов типа «рюмка» (Iа). При заполнении электродов окись самария высыпают на листок кальки и доверху плотно заполняют кратеры электродов многократным погружением электрода в окись самария. Противоэлектродом служит электрод (VII), заполненный буферной смесью 2. Два электрода, заполненные пробой или образцом сравнения, помещают в штатив вертикально, кратерами навстречу друг другу. Анодом служит электрод, заполненный анализируемой пробой или образцом сравнения, катодом — электрод, заполненный буферной смесью. Между электродами зажигают дугу постоянного тока силой 10 А. Фотографируют спектры с экспозицией 60 с. Расстояние между электродами во время экспозиции поддерживают равным 3 мм. Спектры фотографируют в области длин волн 285,0–300,0 нм с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 2400 штр/мм. Ширина щели спектрографа 20 мкм. В кассету спектрографа заряжают фотопластинку тип II. 4.6.2. Определение содержания окисей неодима, гадолиния Навеску анализируемой пробы и каждого образца сравнения ООСм1-ООСм5 массой по 40 мг смешивают со 120 мг графитового порошка в ступке из яшмы до получения однородной массы. Смесь высыпают на листок кальки и доверху плотно заполняют кратеры двенадцати графитовых электродов (VIII). Два электрода, заполненных пробой или образцом сравнения, помещают в штатив вертикально, кратерами навстречу друг другу. Между электродами зажигают дугу переменного тока силой 15 А и фотографируют спектр с экспозицией 90 с. Расстояние между электродами во время экспозиции поддерживают 3 мм. Спектры фотографируют в области длин волн 425,0–435,0 нм (при определении неодима) и 300,0–310,0 нм (при определении гадолиния) с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 2400 штр/мм. Ширина щели спектрографа 20 мкм. В кассету спектрографа заряжают фотопластинку тип II. 4.7. Анализ европия или его окиси Европий переводят в оксид по ГОСТ 23862.0–79. 4.7.1. Определение содержания окисей неодима, самария, гадолиния 分析試料および各比較標準 OOE1−ООЕ4（各100 mg）を秤量し、ジャスパー製乳鉢で粉末黒鉛400 mgと混合して均一な混合物とする。混合物をトレーシングペーパーの上に出し、電極を混合物に浸して上端までしっかりとグラファイト電極6本（I）のクレーターを充填する。試料充填または比較標準充填の2本の電極をクレーターを相対させて垂直にスタンドに立てる。電極間に交流アーク（15〜16 A）を発生させる。スペクトログラフのスリットを閉じた状態で予備焼き（60 s）を行った後、露光時間80 sでスペクトルを撮影する。撮影波長域は約385 nm。スペクトログラフのスリット幅は15 μm。カセットにはフォトプレート（タイプII）を装填する。 4.8 ガドリニウムまたはその酸化物の分析 ガドリニウムは ГОСТ 23862.0−79 に従って酸化物に変換する。 4.8.1 サマリウム、テルビウム、ジスプロシウム、イットリウムの酸化物含有量の測定 分析試料および各比較標準 ООГда1−ООГДа9（各300 mg）を秤量し、ジャスパー製乳鉢でバッファー混合物3（100 mg）と混合して均一な塊にする。混合物をトレーシングペーパー上に出し、電極を何度も浸す方法で電極クレーター（Iг）6本を上端までぎっしりと充填する。分析試料または比較標準を充填した電極が陽極を、バッファー混合物4で充填した電極（V）が陰極を務める。電極間に直流アーク（13 A）を発生させる。露光時間は90 s。波長域410.0〜440.0 nmでDFS-13分光器（回折格子1200本/mm）を用いてスペクトルを撮影する。カセットにはフォトプレート（タイプII）を装填する。 4.8.2 ユーロピウム酸化物含有量の測定 分析試料および各比較標準 ООГда10−ООГда17（各40 mg）を秤量して電極（Iв）に入れ、電極を軽く叩いてチャネル内に試料が均一に分布するようにする。別の電極（VII）には電極を何度も浸す方法でバッファー混合物2を充填する。電極間に直流アーク（10 A）を発生させる。試料充填電極が陽極、バッファー混合物充填電極が陰極である。電極間距離は2 mmに保持する。波長域460 nmでDFS-13分光器（回折格子1200本/mm）を用いてスペクトルを撮影する。露光時間30 s。カセットにはフォトプレート（タイプII）を装填する。 4.9 テルビウムまたはその酸化物の分析 テルビウムは ГОСТ 23862.0−79 に従って酸化物に変換する。 4.9.1 ガドリニウム酸化物含有量の測定 分析試料および各比較標準 ООТ1−ООТ5（各100 mg）を秤量し、バッファー混合物5（100 mg）と混合して6本のグラファイト電極（VI）のクレーターに入れる。電極間に交流アーク（14〜15 A）を発生させる。露光時間90 s。露光中の電極間距離は2 mmに保持する。 波長域295.0〜305.0 nmで、DFS-13分光器（回折格子2400本/mm）を用いてスペクトルを撮影する。スペクトログラフのスリット幅は20 μm。カセット中央にはフォトプレート（タイプII）を装填する。 4.9.2 ジスプロシウム酸化物含有量の測定 分析試料および各比較標準 ООТ1−ООТ5（各150 mg）を秤量し、粉末黒鉛150 mgと混合して6本のグラファイト電極（Iа）のクレーターに入れる。電極間に交流アーク（14〜15 A）を発生させる。露光時間90 s。電極間距離は2 mmに保持する。 波長域410.0〜425.0 nmで、DFS-13分光器（回折格子2400本/mm）を用いてスペクトルを撮影する。スペクトログラフのスリット幅は17 μm。カセットにはフォトプレート（タイプЭС）を装填する。 4.9.3 イットリウム酸化物含有量の測定 分析試料および各比較標準 ООТ1−ООТ5（各90 mg）を秤量し、粉末黒鉛90 mgと混合して6本の電極（VI）のクレーターに入れる。電極間に交流アーク（14〜15 A）を発生させる。露光時間90 s。露光中の電極間距離は2 mmに保持する。 波長域320.0〜330.0 nmで、DFS-13分光器（回折格子2400本/mm）を用いてスペクトルを撮影する。スペクトログラフのスリット幅は22 μm。カセットにはフォトプレート（タイプЭС）を装填する。 4.10 ツリウムまたはその酸化物の分析 ツリウムは ГОСТ 23862.0−79 に従って酸化物に変換する。 4.10.1 エルビウムおよびイッテルビウムの酸化物含有量の測定 分析試料および各比較標準 OOTy1−ООТу5（各60 mg）を秤量し、粉末黒鉛60 mgと混合して6本のグラファイト電極（VIII）のクレーターに入れる。電極間に交流アーク（14〜15 A）を発生させる。露光時間60 s。露光中の電極間距離は2 mmに保持する。 波長域322.5〜330.0 nmで、DFS-13分光器（回折格子2400本/mm）を用いてスペクトルを撮影する。スペクトログラフのスリット幅は15 μm。カセットにはフォトプレート（タイプII）を装填する。 4.10.2 ルテチウム酸化物含有量の測定 ツリウム酸化物の試料または各比較標準 OOTy1−ООТу5（各80 mg）を秤量し、粉末黒鉛80 mgと混合して6本のグラファイト電極（VI）のクレーターに入れる。電極間に交流アーク（14〜15 A）を発生させる。露光時間60 s。電極間距離は2 mmに保持する。 Спектры фотографируют в области длин волн 255,0−265,0 нм с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм. Ширина щели спектрографа 20 мкм. В кассету спектрографа заряжают фотопластинку тип ЭС. 4.11. Анализ лютеция или его окиси Лютеций переводят в окись по ГОСТ 23862.0−79. 4.11.1. Определение содержания окисей эрбия, тулия, иттербия Навеску анализируемой пробы и каждого образца сравнения ООЛю1-ООЛю7 массой 60 мг смешивают с 60 мг порошкового графита в ступке из яшмы до получения однородной массы. Смесь высыпают на листок кальки и доверху плотно заполняют кратеры шести графитовых электродов (IV) многократным погружением электродов в смесь. Два электрода, заполненных пробой или образцом сравнения, помещают в штатив вертикально, кратерами навстречу друг другу. Между электродами зажигают дугу переменного тока 14−15 А. Экспозиция 60 с. Расстояние между электродами во время экспозиции поддерживают равным 2 мм. Спектры фотографируют в области длин волн 310,0−335,0 нм с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм. Ширина щели спектрографа 15 мкм. В кассету спектрографа заряжают фотопластинку тип II. 4.6−4.11. (Введены дополнительно, Изм. N 1). 5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ В каждой спектрограмме фотометрируют почернения аналитической линии определяемого элемента и линии сравнения или логарифма отношения интенсивностей аналитических линий и фона в спектрах проб и образцов сравнения. 5.1a. С помощью микрофотометра МФ-2 фотометрируют почернения аналитических линий определяемого элемента и линий сравнения или фона и вычисляют разность почернений или . По трём параллельным значениям , , , полученным по трём спектрограммам, снятым для каждого образца, находят среднеарифметическое результатов . По значениям и для образцов сравнения строят градуировочный график в координатах ( , ). Массовую долю определяемой примеси в пробе находят по градуировочному графику по значению для пробы, полученному по трём спектрограммам, снятым для пробы. (Введен дополнительно, Изм. N 1). 5.1. С помощью регистрирующего микрофотометра в каждой спектрограмме записывают контур аналитической линии определяемого элемента (см. табл.9) и близлежащего фона. Затем на полученной регистрограмме измеряют величину (расстояние от линии темнового тока до высшей точки контура линии в миллиметрах) и величину (расстояние от линии темнового тока до точки, лежащей рядом с основанием контура линии) и вычисляют величину . Таблица 9

Основа	Определяемый элемент	Длина волны аналитической линии, нм	Длина волны линии сравнения, нм	Массовая доля определяемых окисей РЗЭ, %	Применяемый микрофотометр
Окись самария	Неодим	430,357	Фон	1·10-1·10	Регистрирующий
	Европий	290,668	290,680	1·10-1·10	МФ-2
	Гадолиний	303,405	Фон	1·10-1·10	Регистрирующий
Окись европия	Неодим	401,22	Фон	1·10-2·10	МФ-2
	Самарий	366,14	Фон	5·10-5·10
	Гадолиний	365,46	Фон	5·10-5·10
Окись гадолиния	Самарий	447,088	Фон	1·10-1·10	МФ-2
		459,404	-	5·10-3·10
	Европий	462,724	Фон	3·10-1·10
		466,189	-	1·10-5·10
	Тербий	433,845	Фон	5·10-1·10	Регистрирующий
	Диспрозий	418,678	Фон	5·10-5·10	МФ-2
	Иттрий	410,238	Фон	3·10-5·10	Регистрирующий
		321,668	Фон	5·10-3·10
Окись тербия	Гадолиний	303,285	Фон	1·10-5·10	Регистрирующий
		303,285	303,34	3·10-1·10	МФ-2
		418,681	Фон	1·10-5·10	Регистрирующий
	Диспрозий	418,681	419,06	3·10-1·10	МФ-2
		324,228	Фон	1·10-5·10	Регистрирующий
	Иттрий	324,228	324,22	3·10-1·10	МФ-2
Окись гольмия	Диспрозий	422,110	Фон	5·10-3·10	Регистрирующий
	Эрбий	400,797	Фон	5·10-3·10
	Иттрий	398,260	Фон	3·10-1·10
Окись эрбия	Диспрозий	346,097	-	5·10-3·10	Регистрирующий
	Гольмий	345,600	-	5·10-3·10
	Тулий	336,224	Фон	1·10-5·10
	Иттербий	398,787	-	1·10-5·10
	Иттрий	332,787	-	3·10-1·10
Окись тулия	Эрбий	326,478	Фон	5·10-1·10	Регистрирующий
	Иттербий	328,937	328,95 328,88	5·10-1·10	МФ-2
	Лютеций	261,542	262,49 261,52	5·10-1·10
Окись иттербия	Эрбий	323,059	Фон	5·10-1·10	Регистрирующий
	Тулий	313,126	Фон	3·10-1·10
	Лютеций	261,562	Фон	5·10-3·10
	Иттрий	332,787	Фон	3·10-1·10
Окись лютеция	Эрбий	323,059	323,07 324,28	5·10-5·10	МФ-2
		326,478	327,14
	Тулий		318,02	5·10-5·10
		313,126	319,60
	Иттербий		328,85	1·10-1·10
		328,937	329,04

По трём спектрограммам, снятым для каждого образца, вычисляют логарифм отношения интенсивности линии определяемого элемента к интенсивности фона ; ; . Находят среднеарифметическое . По значениям и для образцов сравнения строят градуировочный график в координатах . По этому градуировочному графику по значению для анализируемой пробы, найденному как среднеарифметическое результатов трёх параллельных определений, находят содержание определяемой примеси в пробе. (Измененная редакция, Изм. N 1). 5.2. Расхождение результатов трёх параллельных определений (отношение наибольшего результата к наименьшему), а также расхождение результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведённых в табл.10. Таблица 10

Основа	Определяемая примесь	Массовая доля, %	Допускаемое расхождение
Окись самария	Окись неодима	1·10-1·10	1,7
	Окись европия	1·10-1·10	1,8
	Окись гадолиния	1·10-1·10	1,7
Окись европия	Окись неодима	1·10-1·10	1,9
	Окись самария	5·10-5·10	1,9
	Окись гадолиния	5·10-5·10	1,9
Окись гадолиния	Окись самария	1·10-1·10	1,9
	Окись европия	5·10-5·10	2,3
	Окись тербия	3·10-1·10	1,8
	Окись диспрозия	5·10-1·10	1,7
	Окись иттрия	3·10-5·10	2,0

5.3. При контроле воспроизводимости параллельных определений из трёх значений , и , полученных по трём спектрограммам пробы, выбирают большее и меньшее значения и находят по градуировочному графику соответствующие массовые доли примесей. Расхождения между полученными результатами (отношение наибольшего к наименьшему) не должно превышать значений допускаемых расхождений, приведённых в табл.10. При контроле воспроизводимости параллельных определений из трёх значений ; ; , полученных по трём спектрограммам пробы, выбирают наибольшее и наименьшее значения и находят по градуировочному графику соответствующие содержания примесей. Расхождения между полученными таким образом результатами трёх параллельных определений (отношение наибольшего результата к наименьшему) не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл.10. (Измененная редакция, Изм. N 1).