ГОСТ Р 54335-2011
ГОСТ Р 54335−2011 パラジウム。スパークによるスペクトル励起を用いた原子発光分析法
ГОСТ Р 54335−2011
グループ В59
ロシア連邦国家規格
パラジウム
スパークによるスペクトル励起を用いた原子発光分析法
Palladium. Method of spark atomic-emission analysis
OKС 39.060*
_______________
* ИУC 10−2011 ГОСТ Р 54335−2011 に OKС 77.120.99 が掲載されています。
データベース作成者からのお知らせ。
施行日 2011−11−01
序文
ロシア連邦における標準化の目的と原則は、2002 年 12 月 27 日付けの連邦法 N 184-ФЗ「技術規制について」で定められており、ロシア連邦国家規格の適用に関するルールは ГОСТ Р 1.0−2004「ロシア連邦における標準化。基本的な方針」で定められています。
標準についての情報
1 「クラスノヤルスク非鉄金属工場 V.N. グリドフ記念」公開株式会社 (OAO「クラスツェトメト」) と「プリオクスキー非鉄金属工場」公開株式会社によって開発されました。
2 標準化技術委員会 TK 102「プラチナ族金属」によって提案されました。
3 2011 年 6 月 24 日付け N 145-ст の技術規制および計測の連邦庁指令により承認および施行されました。
4 初版として施行
この標準の改訂情報は、毎年発行される情報インデックス「国家規格」で公表され、改訂および訂正のテキストは毎月発行される情報インデックス「国家規格」で公表されます。この標準が改訂（置換）または廃止された場合、該当する通知が毎月発行される情報インデックス「国家規格」で公表されます。関連情報、通知およびテキストは、公衆用情報システムである「技術規制および計測の連邦庁」の公式ウェブサイトにも掲載されます。
1 適用範囲
本標準は、精製されたパラジウムのインゴットおよび粉末に適用され、パラジウムの質量分率が 99.8% 以上であり、合金、中間製品、パラジウム化合物の製造を目的としています。
標準は、精製されたパラジウム中の不純物（アルミニウム、バリウム、ビスマス、タングステン、鉄、金、イットリウム、イリジウム、カドミウム、カルシウム、コバルト、ケイ素、マグネシウム、マンガン、銅、モリブデン、ヒ素、ニッケル、スズ、オスミウム、プラチナ、ロジウム、ルテニウム、鉛、硫黄、銀、アンチモン、テルル、チタン、リン、クロム、亜鉛、ジルコニウム）の含有量を測定するためのスパークによるスペクトル励起による原子発光分析法を規定しています。精製されたパラジウムのインゴットおよび粉末の化学組成に関する要求事項は、ГОСТ Р 52244 と ГОСТ 31291 に規定されています。
2 引用規格
本標準では、以下の規格を引用しています。
ГОСТ Р 8.563−2009 測定の一貫性を確保する国家制度。測定方法
ГОСТ Р ИСО 5725−1-2002 測定方法および結果の精度（正確性および精度）。第 1 部。基本的事項および定義
ГОСТ Р ИСО 5725−3-2002 測定方法および結果の精度（正確性および精度）。第 3 部。標準測定方法の中間精度指標
ГОСТ Р ИСО 5725−4-2002 測定方法および結果の精度（正確性および精度）。第 4 部。標準測定方法の正確性を決定する基本的な方法
ГОСТ Р ИСО 5725−6-2002 測定方法および結果の精度（正確性および精度）。第 6 部。実践における精度値の利用
ГОСТ Р 52244−2004 精製パラジウム。技術仕様
ГОСТ Р 52361−2005 分析対象の制御。用語および定義
ГОСТ Р 52599−2006 貴金属およびその合金。分析方法に関する一般的な要求事項
ГОСТ Р 53228−2008 非自動式天秤。第 1 部。計量および技術的要求事項。試験
ГОСТ 6709−72 蒸留水。技術仕様
ГОСТ 10157−79 気体および液体アルゴン。技術仕様
ГОСТ 14261−77 高純度塩酸。技術仕様
ГОСТ 18300−87 精製エチルアルコール。技術仕様
ГОСТ 24104−2001 実験用天秤。一般技術要求事項*
_______________
* ロシア連邦の領域では、ГОСТ Р 53228−2008 が次のように適用されます:
ГОСТ 25336−82 研究用ガラス機器および装置。型式、基本パラメータおよび寸法
ГОСТ 31291−2005 精製パラジウム。技術仕様
注記 – 本标准を使用する際には、参照標準の効力を、連邦技術規制・計量庁の公式サイトか、または毎年発行される情報指針「国家標準」で確認することが望ましい。参照標準が置き換え（変更）された場合、本標準を使用する際は置き換えられた（変更された）標準に従う。参照標準が置き換えなしに廃止された場合、その部分に関する規定は、その規定に影響を与えない形で適用される。
3 用語と定義
本標準では、GOST R ISO 5725-1、GOST R 8.563、GOST R 52361、および勧告[1]の用語を使用する。4 方法の本質
分析方法は、試料中の原子を火花放電で蒸発・励起し、分光の光電的記録、測定した分析線とバックグラウンドの強度、次いで較正特性により不純物の含有量を特定することに基づいている。この方法は、表1に示された範囲で不純物元素の質量分率を測定でき、表2に精度が示されている。 表1 ― 元素不純物の質量分率の測定範囲 （％）| 元素名 | 測定範囲（質量分率） |
| アルミニウム | 0.0004から0.060まで |
| バリウム | 0.0005から0.010まで |
| ビスマス | 0.0002から0.0050まで |
| タングステン | 0.0005から0.0050まで |
| 鉄 | 0.0010から0.10まで |
| 金 | 0.0004から0.050まで |
| イットリウム | 0.0005から0.0050まで |
| イリジウム | 0.0010から0.10まで |
| カドミウム | 0.0003から0.010まで |
| カルシウム | 0.0004から0.020まで |
| コバルト | 0.0003から0.010まで |
| シリコン | 0.0004から0.040まで |
| マグネシウム | 0.0003から0.030まで |
| マンガン | 0.0002から0.010まで |
| 銅 | 0.0004から0.030まで |
| モリブデン | 0.0005から0.0050まで |
| ヒ素 | 0.0010から0.010まで |
| ニッケル | 0.0003から0.030まで |
| スズ | 0.0003から0.020まで |
| オスミウム | 0.0010から0.010まで |
| プラチナ | 0.0010から0.10まで |
| ロジウム | 0.0010から0.10まで |
| ルテニウム | 0.0010から0.10まで |
| 鉛 | 0.0005から0.020まで |
| 硫黄 | 0.0003から0.050まで |
| 銀 | 0.0004から0.030まで |
| アンチモン | 0.0004から0.010まで |
| テルル | 0.0010から0.010まで |
| チタン | 0.0005から0.0050まで |
| リン | 0.0006から0.050まで |
| クロム | 0.0003から0.025まで |
| 亜鉛 | 0.0004から0.010まで |
| ジルコニウム | 0.0005から0.060まで |
5 方法の精度（正確さと精密さ）
5.1 方法の精度の指標
分析結果の絶対誤差が95%の確率で収まる範囲、再現標準偏差、中間精密度、臨界範囲の値、中間精密度の限界、および再現限界が質量分率に応じて表2に示されている。5.2 正確さ
パラジウム中の不純物元素の測定方法の系統的誤差の評価には、国家標準資料の認定された質量割合値であるГСО 7615-99（Pд-36セット）や、それに匹敵する他のГСОを参照として使用します。 本方法の系統的誤差は、信頼水準95%において、パラジウム中の不純物元素の全ての測定レベルで無視できる程度です。 ### 5.3 精度 #### 5.3.1 再現性 1つの試料に対して、同じオペレーターによる同じ機器を用いた4回の測定結果範囲は、表2に示すクリティカル範囲を20回に1回以下の頻度で超えることがあります。 #### 5.3.2 中間精度 同一試料に対する分析の2つの結果は、同一の機器を使用し、異なるオペレーターが別々の日に行った場合（基準の第7〜10節に従って）、表2に示されている中間精度限界を20回に1回以下の頻度で超えることがあります。 #### 5.3.3 再現性 2つの異なる試験所によって（標準の第7〜10節に従って）得られた同一試料の分析結果は、表2に示される再現性限界を20回に1回以下の頻度で超えることがあります。 表2 - 信頼水準95%における方法の精度指標 | 質量割合レベル | 絶対誤差の範囲の境界 | 標準偏差の再現性 | クリティカル範囲 | 中間精度の標準偏差 | 中間精度の限界 | 再現性の限界 | |:--------------|:------------------|:---------------|:-----------------|:-----------------|:---------------|:-------------| | 0,0002 | 0,0001 | 0,00006 | 0,0002 | 0,00007 | 0,0002 | 0,0002 | | 0,0003 | 0,0002 | 0,00008 | 0,0003 | 0,00010 | 0,0003 | 0,0004 | | ... | ... | ... | ... | ... | ... | ... | | 0,10 | 0,03 | 0,007 | 0,03 | 0,012 | 0,03 | 0,04 | 中間の質量割合値に対しては、精度指標は次の式によって線形補間法で求めます。
ここで — 分析結果の精度指標値
;
,
— 分析結果が所在する定量元素の質量割合の下限および上限レベルに対応する精度指標値;
,
— 分析結果が所在する元素の質量割合の下限および上限レベル;
— 分析結果。
6 要件
6.1 一般的な要件と安全要件
分析法に関する一般的な要件、実施作業の安全確保に関する要件、および環境安全確保に関する要件— ГОСТ Р 52599 に基づく。
6.2 実施者の資格要件
分析を実施するためには、18歳以上で規定された方法で教育を受け、使用する機器での自主的な作業が許可されている者のみが適格である。
7 測定機器、補助装置、材料および試薬
スパーク励起スペクトルを持ち、波長範囲が120−700 nmの光学エミッション分光計。
ГОСТ 24104 および ГОСТ Р 53228 に準拠した実験室用天秤で、許容最大絶対誤差が ±0,01 gを超えないもの。
フライス盤。
40 mmの直径のプレスおよびプレス型。
ГОСТ 10157 に基づく気体アルゴン。
バヤーとしての布の一部。
ГОСТ 18300 に基づくエタノール。
ГОСТ 6709 に基づく蒸留水。
ГОСТ 14261 に基づく希釈1:1の塩酸。
ГОСТ 25336 に基づく100 cmの容積を持つガラス容器。
パラジウム標準組成試料 ГСО 7615-99 またはそれ以外の成分と精度が対応している他の試料。
制御用試料。
表2に示された精度指標に劣らない結果を得られる条件で、他の測定機器、補助装置、材料および試薬の使用を許可する。
8 試料の収集と準備
分析用の実験室試料の収集は ГОСТ Р 52244 に従って行う。試料の寸法と質量の要件は、使用する分光計に依存して決定される。試料はインゴット、棒、板、テープ、くず、または粉末の形で分析に提供される。くずまたは粉末の形の試料から20~30 gの重さの測定を行い、500 kNの力を加えてタブレットとしてプレスする。
9 測定のための機器準備
分光計を使用に準備する際の手順は、機器の使用説明書にしたがって行う。
分光計の推奨操作モード:
放電の周波数- 300 Hz;
容量- 2−5 μF;
インダクタンス- 130 μH;
アルゴンでの吹出口- 3秒。
分析を実行するために推奨される、分析線、背景、および内部基準線の推奨波長は表3に示されている。
表3- 分析線の波長
ナノメートル
| 測定する元素の名称 |
分析線波長 |
| アルミニウム |
396,153 |
| バリウム |
455,404 |
| ビスマス |
306,772 |
| タングステン |
400,875 |
| 鉄 |
371,994; 259,940 |
| 金 |
267,595 |
| イットリウム |
371,290 |
| イリジウム |
351,365 |
| カドミウム |
228,802 |
| カルシウム |
422,673 |
| コバルト |
345,351 |
| シリコン |
288,160 |
| マグネシウム |
285,213 |
| マンガン |
403,499 |
| 銅 |
324,754 |
| モリブデン |
386,411 |
| ヒ素 |
189,042; 234,984 |
| 背景 |
200,860 |
| ニッケル |
361,939 |
| スズ |
175,790 |
| オスミウム |
581,812 |
| プラチナ |
531,890 |
| ロジウム |
343,489 |
| ルテニウム |
349,894 |
| 鉛 |
405,782; 283,307 |
| 硫黄 |
180,731 |
| 銀 |
338,289 |
| アンチモン |
206,838 |
| テルル |
185,720; 214,275 |
| チタン |
498,173 |
| リン |
178,287 |
| クロム |
425,435 |
| 亜鉛 |
213,856; 334,502 |
| ジルコニウム |
343,823 |
| パラジウム、内部標準 |
292,249 |
| 注記 — 表2で示されている精度指標に劣らない結果を得られる条件で、他の操作モードや分析線の使用を許可する。 | |
10 測定の実施
キャリブレーション曲線を取得するために、スパーク放電セルにパラジウム組成の標準試料を順に固定し、分光計に設定されたプログラムに従って、測定対象元素の分析線、背景、および内部基準線の強度を測定する。キャリブレーションでは、試料における測定対象元素のすべての含有量が標準試料の最大値と最小値の範囲内にあるように、3つ以上の標準試料が選択される。各標準試料について、試料表面の異なる4点で計測を行う。
キャリブレーション曲線は、試料表面の4点の平均分析線強度 — 標準試料中の定量元素の質量割合の座標で得られます。
分析対象試料及び制御試料（OK）の試料表面4点の分析線強度、背景、及び内部基準線強度を測定する。分光計に設定されたプログラムを使用して、キャリブレーション曲線を用いて、分析対象試料における4つの並行測定結果を得る。
11 並行測定結果の受容可能性評価及び最終結果分析の取得
並行測定結果の受容可能性は ГОСТ Р ИСО 5725-6 に従い、これらの結果範囲（
4つの並行測定結果範囲（
4つの並行測定結果範囲が 
臨界範囲 
ここで — 並行測定の数;
に応じた係数で、繰り返し条件および信頼確率
0,95 の条件で得られる。8つの並行測定に対して
— 表2に示された繰り返し標準偏差。
8つの並行測定結果について、結果範囲 (
12 分析結果の精度の管理
12.1 中間精度および再現性の管理
中間精度の管理（時間、オペレータなどの要因を考慮した場合）は、同一試料の2つの分析結果の絶対差異が、異なるオペレータが同じ機器を使用し異なる日で行う場合に、中間精度限界 
再現性の管理の場合、2つの異なる実験室が同じ試料を分析した際の絶対差異が、本標準の要件に従い再現性限界 を超えないようにする。この限界は表2または式(1)を用いて計算される。
12.2 精度の管理
標準試料（СО）および制御試料（ОК）を用いて精度管理を行う。精度管理に使用された試料はキャリブレーション曲線の作成に使用してはならない。
精度管理時、分析結果と確立された（認定された）元素-不純物の内容に関する基準値 との差が、臨界値を超えないようにする。
臨界値 は次の式で計算される
ここで — СО または ОКの元素-不純物の質量濃度の基準値（認定値）確立誤差;
— 使用する СО または ОКの認定値に相当する分析結果の精度指標。
参考文献
| [1] | межгосударственной стандартизации РМГ 61−2003 に関する勧告 | 国家測定の一貫性保証システム。定量化学分析法の精度、正確度、精密度の指標 |
