ГОСТ 26473.7-85

ГОСТ 26473.7−85 バナジウム系合金および合金化元素 — ヒ素の定量方法（改正 N 1 付き） ГОСТ 26473.7−85 グループ B59 ソビエト連邦国家規格 バナジウム系合金および合金化元素 ヒ素の定量法 Vanadium base alloys and alloying elements. Method for determination of arsenic ОКСТУ 1709 施行期間 1986年7月1日〜1991年7月1日* _______________________________ * 有効期間の制限はソ連国家規格委員会の1991年5月14日付決定 N 679 により解除された（ИУС N 8, 1991年）。 — データベース作成者注。 作成：ソビエト連邦有色金属産業省 執筆者： Ю.А. Карпов、Е. Г. Намврина、В. Г. Мискарьянц、В. В. Недлер、В. М. Михайлов、Л. Г. Агапова、Г. Н. Андрианова、А. В. Антонов、В. Д. Десятков、М. А. Десяткова、Т. И. Кириллова、Л. И. Кирсанова、И. Е. Корепина、В. А. Орлова、Н. А. Разницина、Н. А. Суворова、Н. Л. Томашева、М. В. Шмидт、Л. Н. Филимонов 提出：ソビエト連邦有色金属産業省 コレギウム委員会メンバー A. П. スヌルニコフ 承認・施行：ソ連国家規格委員会の1985年3月25日決定 N 751 により承認・施行 改正 N 1 は、1991年5月14日付ソ連国家品質・規格管理委員会決定 N 677 により承認・1992年1月1日より施行 改正 N 1 はデータベース作成者が ИУС N 2, 1990 の本文に基づき反映 概要： 本規格は、バナジウム基合金および合金のヒ素を、抽出により基体から AsI3 の形で分離し、水での再抽出の後、水相中で還元されたヒ素-モリブデンヘテロポリ酸を生成させ、その着色を光度測定（フォトメトリー）することで定量する方法を規定する。定量可能範囲はヒ素質量分率の（画像により表示される範囲：おおよそ 1·10^… 〜 1·10^… ％）であり、伴随成分の含有限度は表1に示す。 表1 伴随成分 — 質量分率、％（最大） - アルミニウム — 50 - タングステン（W） — 8 - 鉄 — 5 - ケイ素 — 1 - マンガン — 2.5 - モリブデン — 25 - ニオブ — 25 - チタン — 25 - クロム — 40 - ジルコニウム — 3 方法の原理： 本法は、抽出により基体から AsI3 でヒ素を分離し、これを水で再抽出して水相に移し、そこでヒ素とモリブデンから還元されたヒ素-モリブデンヘテロポリ酸を生成させ、その溶液の着色を光度法で測定することに基づく。 1. 一般要求事項 1.1 分析方法に関する一般的要求事項 — ГОСТ 26473.0−85 に準拠。 2. 装置、試薬および溶液 - フォトエレクトロコロリメータ（型式 ФЭК-56） - 分析天秤 - 工業用天秤 - 電気プレート（加熱用） - 水浴 - ストップウォッチ - 分液ロート（容量 50 cm3 および 100 cm3） - メスフラスコ（25、50、100 cm3） - 目盛付ピペット（1、5 cm3） - 無目盛ピペット（5、10 cm3） - マイクロビュレット（5 cm3、目盛間隔 0.02 cm3） - メスシリンダー（25、100 cm3） - グラファイトガラス（石墨ガラス）るつぼ（SU-2000、容量 50 cm3） - 時計ガラス（直径 40 mm） 試薬： - 塩酸 — ГОСТ 14261–77 準拠 - 硝酸 — ГОСТ 11125–84 準拠（希釈 1:1） - エチルアルコール（精留、工業用） — ГОСТ 18300–87 準拠 - 四塩化炭素（分析用） - ヨウ化カリウム（試薬級）、飽和溶液 - 過マンガン酸カリウム — ГОСТ 20490–75、濃度 100 g/dm3 の溶液 - 硫酸アンモニウムモリブデン（アンモニウムモリブデン酸アンモニウム） — ГОСТ 3765–78、濃度 50 g/dm3 の溶液 - 酒石酸アンチモンカリウム（カリウムアンチモン酒石酸塩）、濃度 3 g/dm3 の溶液 - アスコルビン酸（食品用）、濃度 0.1 mol/dm3 の溶液（1.76 g のアスコルビン酸を 100 cm3 の水に溶解） 反応混合液 A（使用直前に調製）：塩酸 12 cm3、アンモニウムモリブデート溶液 15 cm3、カリウムアンチモン酒石酸溶液 12 cm3、アスコルビン酸溶液 15 cm3 を混合し、水で 100 cm3 に希釈する。 試薬試料： - 二ナトリウムヒ酸塩十二水和物（Na2HAsO4·12H2O） - ストック標準溶液（予備、ヒ素として 1 mg/cm3 含有）：二置換 12水和ナトリウムヒ酸塩 0.420 g を水に溶かし、100 cm3 メスフラスコに移して目盛りまで水で希釈する。 - 作業用ヒ素溶液（0.01 mg/cm3 = 10 μg/cm3 ヒ素（V）含有）：使用当日にストック溶液を水で100倍に希釈して調製する。 （改正 N 1 による改訂） 3. 分析の準備 分析試料を秤量する。ヒ素の質量分率が（画像に示される範囲）である場合は試料質量 0.5 g、別の範囲（画像）である場合は 0.1 g を取る。秤量した試料をグラファイトガラスるつぼに入れ、慎重に加熱しながら希釈した硝酸（1:1）10 cm3 とフッ化水素酸 3 cm3（Ti、Cr、Nb、W、Zr を含む合金・合金種の溶解時）および過マンガン酸カリウムの溶液 3 滴を加えて溶解する。得られた溶液は水浴で乾固する。 残渣は加熱しながら濃塩酸 7 cm3 とエチルアルコール 5 cm3 の混合液で溶解し、時計ガラスで覆って加熱する。溶液が鮮やかな青色になるまで加熱する（クロム存在下では溶液は鮮緑色になる）。これを 50 cm3 メスフラスコに移し、濃塩酸 15 cm3 を加え、目盛りまで水で希釈する（基本溶液）。この基本溶液は ГОСТ 26473.9−85 に従ってリンの定量にも用いる。 4. 分析の実施 4.1 分析操作 100 cm3 の分液ロートに、ピペットでアリコート量（5 cm3）を取り、0.5–10 μg のヒ素を含むようにする。四塩化炭素 10 cm3、飽和ヨウ化カリウム溶液 3 cm3、濃塩酸 40 cm3 を加え、2 分間振とうする。有機相（下層）を 50 cm3 の分液ロートに移し、飽和ヨウ化カリウム溶液 0.5 cm3、濃塩酸 9.5 cm3 を加え、5 秒間振とうする。 有機相（下層）を 50 cm3 分液ロートに移し、ヒ素を再抽出するために水 10 cm3 を加えて 1 分間振とうする。再抽出液（上層）を 25 cm3 メスフラスコに移し、過マンガン酸カリウム溶液を滴下しながら加えて安定した鮮桃色になるまで調整する。5 分後にアスコルビン酸溶液を加え溶液を脱色させ、さらに反応混合液 A を 5 cm3 加える。溶液は目盛りまで水で希釈し、30–50 分後に光電色度計で光学濃度を測定する。波長 630 nm（透過率最大）のフィルターと、吸光層厚 50 mm のキュベットを用い、対照実験溶液との比で測定する。 試薬由来のヒ素については、同一操作を対照試験として試薬群とともに同時に行う。対照試験溶液の水に対する相対光学濃度は 0.05 を超えてはならない。超える場合は試薬を交換する。 ヒ素の質量は校正曲線から求める。 4.2 校正曲線の作成 100 cm3 分液ロートに、マイクロビュレットから作業標準ヒ素溶液をそれぞれ 0.05、0.1、0.5、1.0、1.5、2.0 cm3 加える。これらはヒ素 0.5、1、5、10、15、20 μg に相当する。各試料に四塩化炭素 10 cm3 を加え、前述の 4.1 と同様の操作を行い、同時に調製した「ゼロ」溶液（標準ヒ素溶液を除く全試薬を含む）に対する光学濃度を測定する。得られた光学濃度と対応するヒ素質量から校正曲線を作成する。 5. 結果の処理 5.1 ヒ素の質量分率（As、％）は次式により計算する： （図表参照：式） ここで - m — 校正曲線から求めたヒ素の質量（μg） - V — メスフラスコの容量（cm3） - v — 分析に用いたアリコート部分の体積（cm3） - m0 — 分析試料の秤量質量（g） 5.2 許容差の値は表2に示す。 表2 ヒ素質量分率（％） — 許容偏差（％） （表中の数値は原文中の指数表示に対応している。） （改正 N 1 による改訂） （注：原文中に図像で示されているべき一部の指数表示・数値は本文中の画像参照箇所に置かれており、ここでは原文の表記に従って翻訳している。）