ГОСТ 9816.3-84

ГОСТ 9816.3−84 テルル（工業用）. 硫黄の測定方法（改正 N 1, 2, 3 付き） ГОСТ 9816.3−84 グループ В59 ソビエト社会主義共和国連邦 国家標準 工業用テルル 硫黄の測定方法 （英語表題）Technical tellurium. Methods for determination of sulphur ОКСТУ 1709 有効期間：1985年7月1日から1990年7月1日まで ソビエト国家標準委員会の決定（1984年6月27日 N 2149）により、有効期間は1985年7月1日から1990年7月1日までに定められた。________________ ※ 有効期間の制限は、州際標準化・計量・認証に関する評議会の議事録 N 4−93（ИУС N 4, 1994年）により解除された。— データベース作成者の注。 （従来規格に代わる）ГОСТ 9816.3−74 を置換 改正の収録：改正 N 1（1986年5月14日付 Госстандарт СССР 決定 N 1229 により承認・施行、1986年11月1日から施行）；改正 N 2（1989年12月20日付 Госстандарт СССР 決定 N 3908 により承認・施行、1990年7月1日から施行）；改正 N 3（2014年11月26日付 ロススタンダルト命令 N 1772‑ст により承認・施行、2015年9月1日から施行） 改正 N 1, 2, 3 はデータベース作成者が ИУС N 8, 1986 年、ИУС N 3, 1990 年、ИУС N 3, 2015 年の本文に基づき収録した。 本規格は、工業用テルル中の硫黄について、質量分率 0.001〜0.1% の範囲での光度濁度法（フォトタービディメトリ法）および質量分率 0.1〜0.6% の範囲での重量分析法（グラビメトリ法）を規定する。 1. 一般要求事項 1.1 分析方法に関する一般的要求事項 — ГОСТ 9816.0−84 に準拠する。 1а. 規範的参照文献 本規格では、以下の州際規格への規範的参照を使用している： - ГОСТ 83−79 試薬. 炭酸ナトリウム. 技術条件 - ГОСТ 1277−75 試薬. 硝酸銀. 技術条件 - ГОСТ 1770−74 計量用実験室用ガラス器具. シリンダー、目盛り付ビュレット（мензурки）、フラスコ、試験管. 一般技術条件 - ГОСТ 3118−77 試薬. 塩酸. 技術条件 - ГОСТ 3760−79 試薬. アンモニア水. 技術条件 - ГОСТ 3777−76 試薬. 硝酸バリウム. 技術条件 - ГОСТ 4108−77 試薬. 塩化バリウム二水和物. 技術条件 ________________ 注：ロシア連邦の領域では ГОСТ 4108−72 が適用される。以降のテキストも同様。— データベース作成者の注。 - ГОСТ 4145−74 試薬. 硫酸カリウム. 技術条件 - ГОСТ 4233−77 試薬. 塩化ナトリウム. 技術条件 - ГОСТ 4461−77 試薬. 硝酸. 技術条件 - ГОСТ 6259−75 試薬. グリセリン. 技術条件 - ГОСТ 6709−72 蒸留水. 技術条件 - ГОСТ 9147−80 陶磁器製実験器具および設備. 技術条件 - ГОСТ 9816.0−84 工業用テルル. 分析方法の一般要求事項 - ГОСТ 12026−76 試験用ろ紙. 技術条件 - ГОСТ 20288−74 試薬. 四塩化炭素. 技術条件 - ГОСТ 24104−2001* 実験用天秤. 一般的技術要件 _______________ * ロシア連邦の領域では ГОСТ Р 53228−2008「非自動式はかり。第1部。計量学的および技術的要求。試験」が適用される。 - ГОСТ 25336−82 実験用ガラス器具および設備. 種類、主なパラメータおよび寸法 - ГОСТ ИСО 5725−6−2003** 測定方法および測定結果の精度（正確さと精密さ）。第6部。実務での精度値の使用 _______________ ** ロシア連邦の領域では ГОСТ Р ИСО 5725−6−2002「測定方法および測定結果の精度（正確さと精密さ）。第6部。実務での精度値の使用」が適用される。 注 — 本規格を使用する際には、参照されている規格の有効性を、連邦技術規格・計量局の公式ウェブサイトや、年次刊行される情報指針「国家規格」（当年1月1日現在の掲載）および当年に刊行される各月の情報指針で確認することが望ましい。参照規格が置換（改正）されている場合は、置換（改正）された規格に従うものとする。参照規格が置換なしに廃止された場合は、当該参照箇所はその参照に影響しない部分に限り適用される。 （追加導入、改正 N 3） 1б. 測定精度指標の特性 硫黄の質量分率の測定精度指標は、表1に示す特性に対応する（信頼度0.95の場合）。 信頼度0.95のときの再現性および反復性の限界値は表1に示す。 表1 — 信頼度0.95における測定精度指標、反復性および再現性の限界値 （パーセント表示） 硫黄の質量分率の測定範囲 | 測定精度指標（信頼度0.95） | 限界値（絶対値） - 反復性（注2） | 再現性 測定範囲および各値： - 0.0010〜0.0030（含む）：精度指標 0.0007；反復性 0.0007；再現性 0.0009 - 0.003〜0.006：精度指標 0.001；反復性 0.001；再現性 0.002 - 0.006〜0.015：精度指標 0.003；反復性 0.002；再現性 0.004 - 0.015〜0.030：精度指標 0.005；反復性 0.005；再現性 0.007 - 0.030〜0.060：精度指標 0.010；反復性 0.010；再現性 0.014 - 0.06〜0.15：精度指標 0.020；反復性 0.02；再現性 0.03 - 0.15〜0.30：精度指標 0.05；反復性 0.05；再現性 0.07 - 0.30〜0.60：精度指標 0.08；反復性 0.08；再現性 0.11 （追加導入、変更 N 3）。 2. 光濁度法（フォトタービディメトリック法） 本法は、バリウムイオンと硫酸イオンの反応により硫酸バリウムの懸濁物が生成されることに基づき、溶液の濁度の強度を測定する方法である。懸濁液の安定化剤としてグリセリンを用いる。 2.1 測定器具、補助装置、試薬、溶液 測定の実施にあたっては、以下の測定器具および補助装置を使用する。 - 波長364 nmでの測定を行える分光光度計または光電式比色計（付属品含む）。 - 密閉加熱素子を備え、最大加熱温度400 °Cまで得られる電気加熱プレート。 - ГОСТ 24104 に準拠した特級精度の天秤（実験室用）。 - ГОСТ 1770 に準拠したメスフラスコ 2−25−2、2−100−2。 - ГОСТ 25336 に準拠したフラスコ Kн-1−100−24/29 ТХС、Kн-1−200−24/29 ТХС。 - ГОСТ 25336 に準拠したビーカー B-1−100 ТХС、B-1−200 ТХС、B-1−1000 ТХС。 - ГОСТ 25336 に準拠したろ過用るつぼ（тигли）型式 ТФ-32-ПОР 16 ТХС。 - ГОСТ 9147 に準拠したビュッヒナーろうと（1号）。 - 時計皿。 測定の実施にあたっては、以下の試薬および溶液を使用する。 - ГОСТ 6709 に準拠した蒸留水。 - ГОСТ 4461 に準拠した硝酸。 - ГОСТ 3118 に準拠した塩酸（1:1 に希釈）。 - ГОСТ 83 に準拠した無水炭酸ナトリウム（炭酸ナトリウム）、質量濃度100 g/dm³の溶液。 - ГОСТ 4108 に準拠した塩化バリウム、質量濃度100 g/dm³の溶液。 - ГОСТ 6259 に準拠したグリセリン、質量濃度100 g/dm³の溶液。 - ГОСТ 4145 に準拠した硫酸カリウム（再結晶）。 - ГОСТ 12026 に準拠したろ紙。 - 文献[1]に準拠した灰分を残さないフィルターまたは同等品。 （改訂版、変更 N 1, 3）。 2.1a. 測定の準備 2.1а.1. 再結晶した硫酸カリウムの調製：硫酸カリウム試料100 gを容量1000 cm3のビーカーに入れ、水1000 cm3を加えて加熱しながら溶解する。溶けない残渣は熱い溶液からろ紙つきティーゲル（またはブッフナー漏斗）でろ過し、残渣は廃棄する。ろ液を結晶が出始めるまで蒸発し、冷却する。生成した結晶をろ紙つきティーゲル（またはブッフナー漏斗）でろ過し、磁器皿に移して70 °C〜100 °Cで1〜1.5時間乾燥する。結晶の入った皿を冷却して再び再結晶を行う。二回目の再結晶後に得られた塩の結晶は室温で乾燥する。 2.1а.2. 校正曲線の作成 校正曲線を作成するために硫黄溶液を調製する。 溶液A（硫黄の質量濃度0.1 mg/cm3）を調製するには、硫酸カリウム0.0544 gを容量100 cm3のビーカーに取り、50〜60 cm3の水を加えて溶かし、容量100 cm3のメスフラスコに移して水で目盛りまで希釈し、混合する。 溶液B（硫黄の質量濃度0.01 mg/cm3）を調製するには、溶液Aから10 cm3を容量100 cm3のメスフラスコに取り、水で目盛りまで希釈して混合する。 溶液Bは2日間安定である。 2.1а.3. 校正曲線の作成 容量25 cm3のメスフラスコを7本用意し、溶液Bをそれぞれ次の体積だけ入れる：0；0.5；2.0；4.0；6.0；8.0 cm3（および溶液Aを1 cm3入れるもの）。これらはそれぞれ硫黄が0.0；0.005；0.02；0.04；0.06；0.08；0.1 mgに相当する。次に、希釈した塩酸（1:1）を3.5〜4 cm3、蒸留水10 cm3、グリセリン溶液10 cm3を加えて混合する。ついで塩化バリウム溶液を3〜3.5 cm3加え、目盛りまで水で満たして混合する。30〜40分後に再度混合し、有効光路長50 mmのキュベットを用いて波長364 nmで溶液の光学濃度を測定する。対照溶液には水を用いる。校正曲線は対照試験（硫黄濃度ゼロの比較溶液）を考慮して作成する。 2.1а（追加項目、改正 N3）。 2.2. 分析の実施 2.2.1. テルル試料0.1〜0.5 gを容量100〜200 cm3のビーカー（フラスコ）に入れ、炭酸ナトリウム溶液を1〜2 cm3、硝酸を10〜15 cm3加える。ビーカー（フラスコ）を時計皿で覆い、激しい反応が止まるまで加熱せずに放置する。次に溶液を沸騰させて窒素酸化物を除去し、時計皿を取り外してビーカー（フラスコ）上方を洗い、試料が飛び散らないよう注意しながら中等度の加熱で溶液を乾固まで蒸発する。 乾いた残渣に塩酸を4〜4.5 cm3、蒸留水を5〜7 cm3加え、塩類が溶解するまで加熱する。続いて温かい場所で1〜1.5時間保持する。 冷却後、溶液を容量25 cm3のメスフラスコに移し、希釈塩酸（1:1）1 cm3、グリセリン溶液10 cm3を加えて混合する。次に塩化バリウム溶液を3〜3.5 cm3加え、目盛りまで水で希釈して混合する。 30〜40分後に再度混合し、波長364 nmで最大透過帯を持つ光学フィルターを用い、有効光路長50 mmのキュベットで光電比色計により光学濃度を測定する。対照溶液は水である。 硫黄の質量は校正曲線から求める。 （改訂文、改正 N1, N3） 2.2.2.（改訂文、改正 N1）；（削除、改正 N3）。 2.3. 結果の処理 2.3.1. 硫黄の質量分率（X）[%]は次式により計算する。 [式画像] ここで — グラフから求めた硫黄の質量（mg）; — メスフラスコ中の溶液体積（cm3）; — アリクォート部の体積（cm3）; m — テルル試料の質量（g）; — 対照実験で得られた硫黄の質量（mg）; 1000 — ミリグラムをグラムへ換算する係数。 （改訂文、改正 N3）。 2.3.2. 測定結果は、繰返し性条件下で二つの平行測定の絶対差が表1に示す繰返し性限界（信頼確率0.95）を超えない場合に、その二つの平行測定の算術平均値を採用する。平行測定結果間の相違が繰返し性限界を超える場合は、ГОСТ ISO 5725−6 の手順（項目5.2.2.1）に従って処置を行う。 （改訂文、改正 N2, N3）。 3. グラビメトリック法 本法は、硫黄を硝酸バリウム溶液により硫酸イオンとして沈殿させ、得られた沈殿物を質量測定することに基づく。前処理として、邪魔元素はトリブチルリン酸と四塩化炭素の混合物による抽出で分離すること。 3.1. 測定器具、補助装置、試薬、溶液 測定には以下の器具および補助装置を用いる： — 最大350 °Cまで加熱可能な密閉加熱素子を有する電気コンロ; — ГОСТ 24104に規定された特殊精度クラスの分析天秤; — 100〜105 °Cの加熱が可能な乾燥器; — 最大1000 °Cのマッフル炉; — 水浴; — ГОСТ 1770に準拠したメスフラスコ（2−1000−2）; — ГОСТ 25336に準拠したフラスコ（Кн-2−100−29/32, Кн-2−250−29/32）; — ГОСТ 25336に準拠したビーカー（B-1−250 ТХС）; — ГОСТ 25336に準拠したろ過用漏斗; — 分液ロート（ВД-1−50 ХС） ГОСТ 25336; — ГОСТ 9147に準拠した磁器ティーゲル; — エキシカター（2−100） ГОСТ 25336; — 時計皿。 使用する試薬および溶液： — 蒸留水（ГОСТ 6709）; — 硝酸（ГОСТ 4461）; — 塩酸（ГОСТ 3118）; — 塩化ナトリウム（ГОСТ 4233）、モル濃度0.1 mol/dm3の溶液; — 硝酸バリウム（ГОСТ 3777）、飽和溶液; — 硝酸銀（ГОСТ 1277）、質量濃度0.1 g/dm3の溶液; — 四塩化炭素（ГОСТ 20288）; — アンモニア（ГОСТ 3760）; — トリブチルリン酸（参照文献[2]）; — トリブチルリン酸と四塩化炭素の混合物（比3:7）; — メチルオレンジ指示薬（参照文献[3]）、0.01 g/dm3の溶液; — 灰分のないフィルター（参照文献[1]）または同等品; — 濾紙（ГОСТ 12026）、種別F、FS。 （改訂文、改正 N2, N3）。 3.1а. 測定準備 3.1а.1. 塩化ナトリウム0.1 mol/dm3溶液を調製する際には、予め120 °Cで定常質量になるまで乾燥させた塩試料5.8440 gを容量250 cm3のビーカーに入れ、100〜150 cm3の水で溶解し、容量1000 cm3のメスフラスコに移して水で目盛りまで希釈して混合する。溶液は擦り合わせ栓付きの遮光瓶に保存する。 （追加項目、改正 N3）。 3.2. 測定結果の採用は、信頼確率0.95における繰返し性限界（表1参照）を超えない二つの平行測定の算術平均値とする。平行測定間の相違が繰返し性限界を超える場合は、ГОСТ ISO 5725−6（項目5.2.2.1）の手順に従う。 （改訂文、改正 N3）。 3.3. 結果の処理 3.3.1. 硫黄の質量分率（X）[%]は次式により計算する。 [式画像] ここで — 硫酸バリウム沈殿の質量（g）; 0.1373 — 硫酸バリウム質量から硫黄へ換算する係数; m — テルル試料の質量（g）。 3.3.2. 信頼確率0.95における二つの平行測定の結果の絶対許容差は、表に示す値を超えてはならない。 3.3.2а. 異なる試験所で得られた二つの測定結果間の許容される絶対差は、信頼確率0.95における再現性限界（表1）を超えてはならない。これが満たされない場合は、ГОСТ ISO 5725−6に示された手順を適用できる。 （追加項目、改正 N3）。 3.3.3. 二つの平行測定の最大値と最小値の差は、信頼確率P = 0.95において表に示す絶対許容差を超えてはならない。 （改訂文、改正 N2）。 参考文献 [1] 技術条件 　TU 264221−001−05015242−07* 　灰分のないフィルター（白、赤、青の帯） _______________ * ロシア連邦の領域で有効。 　ここおよび本文で言及されるTU（技術条件）は本文には掲示されていない。追加情報についてはリンクを参照のこと。— データベース作成者の注。 [2] 技術条件 　TU 2435−305−05763458−2001 　トリブチルリン酸 [3] 技術条件 　TU 6−09−5171−84 　メチルオレンジ指示薬（p‑ジメチルアミノアゾベンゼンスルホン酸ナトリウム）、分析用純品。 （参考文献欄は追加、改正 N3）。