ГОСТ 23862.26-79
ГОСТ 23862.26−79 希土類金属および酸化物。ニッケルの測定方法 (変更 N 1 付き)
ГОСТ 23862.26−79
グループ В59
国家間標準
希土類金属およびその酸化物
ニッケルの測定方法
希土類金属と酸化物。ニッケルの決定方法
ICS 77.120.99
OKSTU 1709
実施日 1981年1月1日
1979年10月19日のソ連国家標準委員会の決定により、実施日は1981年1月1日に設定されました。
1995年の標準化、計量、認証に関する国家間評議会の議事録 N 7-95 によって有効期限が解除されました。
1985年4月に承認された変更 N 1 を含む版です（IUS 7-85）。
この標準は、イットリウムおよびその酸化物中のニッケルのフォトメトリック法の測定（ニッケルの質量比 1·10-4% から 2·10-2%）、ランタン、イットリウム、その酸化物中のニッケルの（質量比 5·10-4% から 3·10-3%）、セリウムおよび二酸化セリウムを除く希土類金属およびその酸化物中のニッケルの視覚的カラリメトリック法の測定（ニッケルの質量比 5·10-4% から 3·10-3%）を規定しています。
(修正版、修正 N 1)。
1. 一般要件
1.1. 分析方法の一般要件は ГОСТ 23862.0−79 に基づくべきです。
2. イットリウムおよびその酸化物におけるニッケルのフォトメトリック法
この方法は、ニッケルとジメチルグリオキシムの反応に基づいています。溶液の光学濃度は、光電カラー計で測定されます。ニッケルの質量分率は、校正グラフから求められます。
2.1. 機器、試薬および溶液
光電カラー計 FEC-56 または類似の装置。
水浴。
電気プレート。
メスフラスコ（容量: 25, 100 および 1000 cm3）。
ビーカー（容量: 50 cm3）。
磁器皿。
リトマス紙。
万能指示薬紙。
特に純粋な塩酸 (ГОСТ 14261–77)、希釈比 1:1。
特に純粋な硝酸 (ГОСТ 11125–84)、希釈比 3:2 および 0.01 モル/リットル 溶液。
水酸化カリウム、化学純度、濃度 50 および 100 g/リットル の溶液。
アンモニア水 (ГОСТ 3760–79)、化学純度、希釈比 1:1。
クエン酸 (ГОСТ 3652–69)、化学純度。
アンモニウムクエン酸塩、NTD に基づく試験純度で、クエン酸を基準として 50 g をアンモニア溶液 65−70 cm3 に溶かし、万能指示薬紙で pH-9 を調整し、100 cm3 メスフラスコに溶液を水で目盛りまで満たして混合します。
過硫酸アンモニウム (ГОСТ 20478–75)
化学試薬、濃度200 g/dm3の溶液をその日のうちに調製する。
ジメチルグリオキシムは、GOST 5828–77に従い、化学試薬、濃度10 g/dm3の溶液を水酸化カリウム溶液（50 g/dm3）で調製する。
ニッケルはGOST 849–97に基づく。*
_______________
* ロシア連邦では2009年7月1日からGOST 849–2008が施行されている。 ― データベース作成者の注釈。
標準的なニッケル溶液（予備）、1 mg/cm3のニッケルを含むものの調製方法: 1gのニッケルを陶器の皿に入れ、35 cm3の硝酸（3:2）を加え、温水浴で加熱しながら溶解し、3–5 cm3になるまで蒸発させ、その後30–40 cm3の水に溶解させる。溶液は1000 cm3のメスフラスコに移し、水でメモリまで満たし、混合する。
2 μg/cm3のニッケルを含むニッケル溶液は、標準溶液を500倍に希釈し、0.01 mol/dm3の硝酸溶液で調製する。
（修正バージョン、変更N 1）
### 2.2. 分析の実施
#### 2.2.1. 試料の調整
1–0.1gの酸化イットリウム試料を50 cm3のビーカーに入れ、水で湿らせ、10 cm3の1:1に希釈された塩酸で温めながら溶解する。試料が完全に分解された後、溶液を2–3 cm3になるまで蒸発させ、5 cm3のクエン酸アンモニウム溶液、0.5 cm3の過硫酸アンモニウム溶液を加え、水酸化カリウム溶液でリトマス紙が青くなるまで中和する。その後、2 cm3のジメチルグリオキシム溶液を加え、混合し、10分後に25 cm3のメスフラスコに移し、水でメモリまで満たし、混合する。溶液の光学密度は、403nmで光電比色計により50mmの光吸収層の厚さで測定する。
比較溶液として水を使用する。試料分析と同時に、すべての段階で試薬に対するコントロール実験を行う。得られた光学密度値を試料溶液の光学密度値から差し引く。コントロール実験の溶液の光学密度値は0.07を超えてはならない。ニッケルの質量はキャリブレーショングラフから求める。
#### 2.2.2. キャリブレーショングラフの作成
（以下省略）
容量25 cm3のメスフラスコに次のように投入します: 0.50、1.0、3.0、5.0、10 cm3の溶液（2 µg/cm3のニッケルを含む）、次いで、5 cm3のクエン酸アンモニウム溶液、0.5 cm3の過硫酸アンモニウム溶液を加え、青色に変わるまで水酸化カリウム溶液を滴下してリトマス紙の色が赤から青に変わるまで中和します。そして、2 cm3のジメチルグリオキシム溶液を加え、水で目盛りまで希釈し、混合します。
10分後に、吸光度を光電比色計で波長403nm、光吸収層の厚さ50mmのキュベットを使用して測定します。比較のための溶液として水を使います。あるビーカーにはニッケル溶液を除くすべての試薬を投入し、ゼロ溶液を作成します。ゼロ溶液の吸光度が0.05を超えてはならず、それを超える場合は試薬を交換します。ゼロ溶液の吸光度を校正曲線の溶液の吸光度から引きます。
5つの測定値の平均で得られた吸光度とそれに対応するニッケルの質量の数値から、ニッケルの質量と溶液の吸光度の座標で校正曲線を作成します。グラフの各ポイントは月に一度は確認します。
### 2.3. 結果の処理
2.3.1. ニッケルの質量分率 (
) をパーセントで次の式に従って計算します。
、
ここで 
はサンプルのニッケル質量（校正曲線から得られた）、µgです。
は分析サンプルの試料の質量、gです。
2.3.2. 2つの並行測定または2つの分析結果の差異は、表1で示されている許容差を超えてはなりません。
表1
| ニッケルの質量分率（%） | 許容差（%） |
|-----------------------|------------|
| 1・10-3 | 5・10-2 |
| 1・10-4 | 5・10-3 |
| 2・10-5 | 5・10-4 |
## 3. レアアースメタルとその酸化物におけるセリウムと二酸化セリウムを除くニッケルの視覚比色法
この方法は、塩化クロロホルム中でのフリルジオキシムとの結合体としてのニッケル不純物の抽出濃縮を基に、続いて有機相での着色結合体のフォトメトリーを行うものです。
### 3.1. 機器、試薬、溶液
容量50 cm3の化学用ビーカー。
250㎤のメスフラスコ。
時計皿。
電気プレート。
50㎤の分液漏斗、排出ノズルの長さが10mmを超えないもの。
無色ガラス製のカラリメトリー用シリンダーセット、研磨された栓付き、200mmの高さと8mmの直径、乾燥した状態で使用。
特別純度の硝酸、濃縮、GOST 11125–84に従う。
希土類酸化物の酸化物（被分析元素から得られる）、ニッケル含有量が1⋅10^-2％以下。
脱イオン水。
過酸化水素、GOST 10929–76に従う、特別純度、濃縮。
酢酸アンモニウム、水溶液、濃度500g/㎗、GOST 3117–78に従う。
-フリルジオキシム、アルコール溶液、濃度5g/㎗。
ニトロソ-P塩、技術標準に従う、濃度1g/㎗の溶液、暗所で1週間未満保存。
技術用クロロホルム、GOST 20015–88に従う；使用前にチオ硫酸溶液と水性:有機相比1:3で2分間強く振る。
硫酸ニッケル、GOST 4465–74に従う。
硫酸、GOST 4201–79に従う；0.005mol/dm^3の溶液。
ニッケル標準溶液（予備）、0.1mg/㎖のニッケルを含む：0.12gの硫酸ニッケルを0.005mol/dm^3の硫酸で溶かし、250㎤のメスフラスコに溶液を満たす。
1µg/㎖のニッケルを含むニッケル溶液は、使用日に0.005mol/dm^3の硫酸で標準溶液を100倍に希釈して準備する。
（修正版、変更N 1）
3.2. 分析の実施
3.2.1. 1gの試料を50㎤のビーカーに入れ、2-3㎖の水で湿らせ、2㎖の硝酸、2-3滴の過酸化水素を加え、時計皿で蓋をして中程度の加熱で溶解する。溶解終了後、時計皿を取り、溶液を加熱プレートで乾燥濃縮させ、残渣を軽く灼熱する。
乾燥残渣を15 cm3の酢酸アンモニウム溶液に溶解します（もし残渣が溶解しにくい場合は、ビーカーの内容物を軽く加熱し、数回撹拌します）。次に、チオ硫酸塩溶液5滴、ニトロゾ-R-塩溶液5滴、1 cm3のフリルジオキシム溶液を加え、それぞれの試薬を加えた後に溶液を撹拌し、3分間放置します。溶液を分液漏斗に移し、2 cm3のクロロホルムを加え、2分間激しく振ります。フェーズの分層後、クロロホルム抽出物を1滴取り除き、フィルタペーパーで漏斗のノズルを乾拭きし、抽出物を乾燥した比色シリンダーに注ぎます。抽出物の色の強さを比較スケールの色の強さと白い背景で比較し、上から下に向かって色を観察します。
3.2.2 比較スケールの調製
50 cm3のビーカーに、それぞれ2-3 cm3の水、2 cm3の硝酸、2-3滴の過酸化水素を加え、分析対象の基質に対応し、最大1・10-3%のニッケルを含む20 mgの酸化希土類をスパチュラの先端に投入します。0; 0.05; 0.10; 0.20; 0.30; 0.50; 0.80; 1.0 cm3のニッケル溶液（1 μg/cm3のニッケルを含む）を導入し、溶液を乾燥まで蒸発させます。乾燥残渣を15 cm3の酢酸アンモニウム溶液に溶解し、チオ硫酸塩溶液5滴、ニトロゾ-R-塩溶液5滴、フリルジオキシム溶液1 cm3を加え、それぞれの試薬を加えた後に溶液を撹拌し、ビーカーの内容物を3分間放置します。次に溶液を分液漏斗に移し、2 cm3のクロロホルムを加え、2分間激しく振ります。フェーズの分層後、クロロホルム抽出物を1滴取り除き、フィルタペーパーで漏斗のノズルを乾拭きし、乾燥した比色シリンダーに抽出物を注ぎます。
3.3 結果の処理
3.3.1 ニッケルの重量分率を%で算出します。
インデックス: 式にマスの表示がある場合は、3などのインデックスを使用してください。内容に応じて編集してください。
次の計算式を使って、ニッケル含量を%で計算します：
3.3.2 2つの並行した測定結果や2回の分析結果の差は、表2に示す許容差を超えてはなりません。
表2
| ニッケル重量分率, % | 許容差, % |
|-----------------------|------------|
| 5・10-3 | 5・10-3 |
| 3・10-3 | 2・10-3 |
| 5・10-3 | 3・10-3 |
| 1・10-3 | 5・10-3 |
4. ニッケルの光度分析法によるランタン、イットリウム及びその酸化物内での含有量の測定
この方法は、ニッケルがフリルジオキシムと反応することに基づいています。溶液の吸光スペクトルは、分光光度計SF-18で記録されます。ニッケルの含有量は、較正グラフによって求めます。
4.1 機器、試薬、溶液
登録分光光度計SF-18または同等の装置。分析天秤。容量100 cm3の化学ビーカー。容量25、100および250 cm3のメスフラスコ。容量1、5、10 cm3のガラスピペット。蒸留水（GOST 6709–72に準拠）。塩酸 特別に純粋（GOST 14261–77に準拠）, 1:1および1:10に希釈。水酸化ナトリウム（GOST 4328–77に準拠）, 100 g/dm3の濃度の純化後の水溶液。フリルジオキシム 5 g/dm3の水溶液を準備し、アセトンにフリルジオキシムを溶かし、得られた溶液を蒸留水で1:9の割合で希釈する。酸 硫酸 GOST 4204–77に準拠し、酸化ニッケルを含む酸化ニッケル溶液の長期保存及び希釈に使用する。硫酸ニッケル GOST 4465–74に準拠し、純渡基準の準備用溶液。
4.2 較正グラフの作成
容量25 cm3のメスフラスコに、0; 0.1; 0.2; 0.3; 0.5; 1.0; 5 cm3の1 μg/cm3ニッケルを含む溶液を導入し、10 cm3の蒸留水を加え、pHを7.5–9に調整する。
続いて、フラスコにフリルジオキシム溶液1cm3を加え、フラスコの内容物を30分間放置し、その後、塩酸溶液でpHを1–2に調整し、蒸留水で溶液の体積をメスアップします。続いて、それぞれの溶液を50 mmの厚さの光を吸収する層を持つ分光光度計のセルに移し、波長530から450 nmの範囲の各溶液の吸光スペクトルを登録します。吸光スペクトルの記録結果を基に、較正グラフを作成します。分析の間に、有効範囲内で較正点を定期的に確認します。
4.3 治験の実行
ランタンや酸化イットリウムの酸化物の2 g、イットリウムの酸化物の1 gまたは対応する数量を100 cm3の化学ビーカーに配置します。内容物を30分間放置します。ビーカーの内容物を15分間静置します。
4.4 結果の処理
4.4.1 ニッケルの質量分率を%で計算します。
2つの並行した測定の結果または2つの分析の結果のばらつきは、表3に示す許容ばらつきを超えるべきではありません。
表3
| 分析基準 | ニッケル質量分率, % | 許容ばらつき, % |
|---------|------------------|-----------------|
| ランタニウム酸化物 | 5・10-3 | 4・10-3 |
| | 1・10-3 | 0.7・10-3 |
| | 5・10-3 | 2.5・10-3 |
| | 1・10-3 | 0.4・10-3 |
| | 3・10-3 | 1.2・10-3 |
| イッタリアム酸化物 | 1・10-3 | 0.8・10-3 |
| | 5・10-3 | 3・10-3 |
| | 1・10-3 | 0.5・10-3 |
| | 3・10-3 | 1.4・10-3 |
| | 5・10-3 | 2・10-3 |
