ГОСТ 1367.8-83

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ （国家間規格） СУРЬМА （アンチモン） Метод определения селена （セレンの定量法） Antimony. Method for the determination of selenium （アンチモン。セレンの定量法） ОКСТУ 1709 ГОСТ 1367.8-83 Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 16 декабря 1983 г. № 6013 дата введения установлена 01.01.85 （ソ連国家標準委員会の1983年12月16日付決定 №6013 により、施行日は1985年1月1日と定められる） Ограничение срока действия снято по протоколу № 4–93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4–94) （有効期間の制限は、諸国間標準化・計量・認証評議会の議事録 №4–93 により解除された（情報誌 IUS 4–94）） Настоящий стандарт устанавливает метод инверсионной переменнотоковой полярографии для определения селена от 2·10⁻⁵ до 8·10⁻⁵ % в сурьме марки СуООООП. （本規格は、 марки СуООООП のアンチモン中のセレンを 2·10⁻⁵ 〜 8·10⁻⁵ % の範囲で定量するための逆相交流ポーラログラフ法を規定する。） Метод основан на выделении селена в элементарном виде на коллекторе — сере и определении методом инверсионной переменнотоковой полярографии с накоплением в 0,4 моль/дм³ растворе серной кислоты в присутствии ионов бихромата и меди (II). （本法は、セレンを元素状態で硫黄上に析出させ、硫酸 0.4 mol·dm⁻³ 溶液中でビクロム酸イオンおよび銅（II）存在下において逆相交流ポーラログラフ法（蓄積法）により定量することに基づく。） (Измененная редакция, Изм. №1). （改訂版、改正 №1） 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности — по ГОСТ 1367.0–83. （1. 一般要求 1.1. 分析法の一般的要求事項および安全要求事項は ГОСТ 1367.0–83 に従うこと。） 2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ （2. 装置、試薬および溶液） - Полярограф переменного тока типа ПУ-1. （交流ポーラログラフ（型式 PU-1）。） - Стаканы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336–82 вместимостью 50, 100 см³. （実験用ガラスビーカー（容量 50、100 cm³、ГОСТ 25336–82）。） - Колбы мерные по ГОСТ 1770–74 вместимостью 100 см³. （メスフラスコ（100 cm³、ГОСТ 1770–74）。） - Пипетки с делениями по НТД вместимостью 1, 2, 5 см³. （目盛付きピペット（1、2、5 cm³、規格類による）。） - Цилиндры градуированные по ГОСТ 1770–74 вместимостью 50 см³. （メスシリンダー（50 cm³、ГОСТ 1770–74）。） - Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125–84. （特級硝酸（ГОСТ 11125–84）。） - Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261–77 и 3 mol·dm⁻³ и 6 mol·dm⁻³ растворы. （特級塩酸（ГОСТ 14261–77）および 3 mol·dm⁻³、6 mol·dm⁻³ 溶液。） - Смесь концентрированных азотной и соляной кислот в соотношении 3:1 (обратная царская водка). （濃硝酸と濃塩酸の 3:1 混合物（逆アクアレジア、reverse aqua regia）。） - Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552–80. （リン酸（ ГОСТ 6552–80 ）。） - Кислота муравьиная по ГОСТ 5848–73. （蟻酸（ギ酸）（ГОСТ 5848–73）。） - Вода бидистиллированная (бидистиллят); готовят перегонкой дистиллированной воды в кварцевом перегонном аппарате. （二重蒸留水（bidistillate）。蒸留水を石英蒸留器で再蒸留して調製する。） - Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262–78, разбавленная 1:1 и 0,4 mol·dm⁻³ раствор. （特級硫酸（ГОСТ 14262–78）、希釈 1:1 および 0.4 mol·dm⁻³ 溶液。） - Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456–79, раствор с массовой долей 10% в 6 mol·dm⁻³ растворе соляной кислоты и раствор с массовой долей 5% в 3 mol·dm⁻³ растворе соляной кислоты. （ヒドロキシルアミン塩酸塩（ГОСТ 5456–79）；6 mol·dm⁻³ 塩酸中で質量分率10%溶液および3 mol·dm⁻³ 塩酸中で質量分率5%溶液。） - Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068–86, раствор с массовой долей 30%. （硫代硫酸ナトリウム（チオ硫酸ナトリウム、ГОСТ 27068–86）、質量分率30%溶液。） - Молоко серное: к 10 cm³ раствора с массовой долей 30% серноватистокислого натрия добавляют 2 cm³ концентрированной серной кислоты непосредственно перед употреблением. （硫黄ミルク：質量分率30% の硫代硫酸ナトリウム溶液 10 cm³ に、使用直前に濃硫酸 2 cm³ を添加すること。） - Бром по ГОСТ 4109–79. （臭素（ГОСТ 4109–79）。） - Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220–75, раствор с массовой долей 5%. （重クロム酸カリウム（К₂Cr₂O₇、ГОСТ 4220–75）、質量分率5%溶液。） - Медь сернокислая по ГОСТ 4165–78, раствор, содержащий в 1 cm³ 500 мкг меди. （硫酸銅（CuSO₄、ГОСТ 4165–78）、1 cm³ 中に銅 500 µg を含む溶液。） - Селен по ТУ 6–09–5358–87. （セレン（TU 6–09–5358–87）。） - Стандартные растворы селена. （セレン標準溶液） Раствор А: 0,1 г металлического селена помещают в стакан вместимостью 100 cm³ и растворяют при нагревании в 10 cm³ обратной царской водки. Затем добавляют 5 cm³ концентрированной серной кислоты, упаривают до начала выделения паров серной кислоты, охлаждают, приливают биде- distilled (бидистиллят), кипятят и вновь охлаждают. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 cm³, доводят бидистиллятом до метки и перемешивают. （溶液A：金属セレン 0.1 g を 100 cm³ のビーカーに入れ、10 cm³ の逆アクアレジアで加熱溶解する。次に濃硫酸 5 cm³ を加え、硫酸の蒸気が出始めるまで濃縮し、冷却し、二重蒸留水を注いで沸騰させて再度冷却する。得られた溶液を 100 cm³ のメスフラスコに移し、二重蒸留水で定容し、混合する。） 1 cm³ раствора A содержит 1 мг селена. （溶液A の 1 cm³ はセレン 1 mg を含む。） Раствор B: 1 cm³ раствора A приливают в мерную колбу вместимостью 100 cm³, доливают 0,4 mol·dm⁻³ раствором серной кислоты до метки и перемешивают; готовят в день употребления. （溶液B：溶液A 1 cm³ を 100 cm³ のメスフラスコに入れ、0.4 mol·dm⁻³ 硫酸溶液で定容して混合する。使用当日に調製する。） 1 cm³ раствора B содержит 0,01 mg селена. （溶液B の 1 cm³ はセレン 0.01 mg を含む。） (Измененная редакция, Изм. №1). （改訂版、改正 №1） 3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА （3. 分析の実施） 3.1. Навеску сурьмы марки СуООООП массой 1 g помещают в стакан вместимостью 100 cm³, приливают 10 cm³ обратной царской водки, упаривают раствор почти досуха на кипящей водяной бане и проводят денитрацию остатка муравьиной кислотой. Избыток муравьиной кислоты удаляют выпариванием с водой. Следы муравьиной кислоты не мешают дальнейшему определению. Затем осадок растворяют в 20 cm³ 10%-ного раствора гидроксиламина в 6 mol·dm⁻³ растворе соляной кислоты, раствор переводят в пробирку и осаждают серу. Для этого пробирку с раствором помещают в кипящую водяную баню, добавляют пипеткой 0,5 cm³ серного молока и выдерживают раствор на водяной бане 3 ч. За это время трижды добавляют по 0,3 cm³ серного молока — через 30 мин, 1 ч и в конце опыта. На следующий день выделившийся осадок серы, содержащий селен, отфильтровывают через фильтр с белой лентой и промывают сначала 7 раз 5%-ным раствором гидрохлорида гидроксиламина в 3 mol·dm⁻³ растворе соляной кислоты, а затем 5 раз бидистиллятом. Осадок смывают струей бидистиллята в стакан вместимостью 50 cm³, добавляют 1 cm³ азотной кислоты, 1 cm³ серной кислоты (1:1), и 0,5 cm³ брома и оставляют стакан под часовым стеклом на 30 мин. Затем раствор нагревают на водяной бане до отгонки избытка брома и упаривают на плитке до начала появления паров серной кислоты. К содержимому стакана добавляют 5 cm³ бидистиллята, 0,2 cm³ раствора двухромовокислого калия и 0,2 cm³ раствора сернокислой меди. Раствор доводят бидистиллятом до объема 30 cm³ в мерном цилиндре с пробкой и перемешивают. （3.1. 分析手順： 規格 СуООООП のアンチモン試料 1 g を 100 cm³ ビーカーに入れ、逆アクアレジア 10 cm³ を加え、沸騰水浴でほぼ乾燥するまで濃縮し、残渣を蟻酸で脱硝（デニトレーション）する。蟻酸の過剰は水と共に蒸発除去する。蟻酸の痕跡は以降の定量を妨げない。その後、残渣を 6 mol·dm⁻³ 塩酸中の 10% ヒドロキシルアミン溶液 20 cm³ に溶解し、溶液を試験管に移して硫黄を沈殿させる。試験管を沸騰水浴に置き、ピペットで硫黄ミルク 0.5 cm³ を加え、水浴で 3 時間保持する。この間に 30 分後、1 時間後および実験終了時に各 0.3 cm³ の硫黄ミルクを三回添加する。翌日、析出した硫黄（セレンを含む）を白帯ろ紙でろ過し、まず 3 mol·dm⁻³ 塩酸中のヒドロキシルアミン塩酸塩 5% 溶液で 7 回洗浄し、その後二重蒸留水で 5 回洗浄する。沈殿は二重蒸留水の流れで 50 cm³ ビーカーに洗い落とし、硝酸 1 cm³、硫酸（1:1）1 cm³、および臭素 0.5 cm³ を加え、30 分間時計ガラスで覆って静置する。次に水浴で塩素の過剰（臭素の過剰）を蒸発除去し、ホットプレート上で硫酸蒸気の発生が始まるまで蒸発する。ビーカーの内容物に二重蒸留水 5 cm³、重クロム酸カリウム溶液 0.2 cm³、および硫酸銅溶液 0.2 cm³ を加える。溶液を栓付きメスシリンダーで二重蒸留水を用いて 30 cm³ にし、混合する。） 3.2. Полярографируют раствор в ячейке с выносным меркурсульфатным электродом сравнения на стационарном ртутном электроде. Ртутное дно в анодном отделении заливают смесью серной кислоты, ортофосфорной кислоты и бидистиллята в соотношении 1:1:2. Размер капли соответствует 20 делениям часового индикатора. Время накопления 1–3 мин при потенциале накопления −0,6 В. При регистрации полярограмм используют катодную развертку напряжения. Потенциал пика −0,8 В. Полярограмму каждого раствора снимают три-четыре раза в интервале потенциалов от −0,6 В до −1,0 В. Высоту пика измеряют по вертикали, проведенной через вершину пика до пересечения с касательной, соединяющей основания ветвей пика. Концентрацию селена в растворе определяют по методу добавок. С каждой серией проб проводят три контрольных опыта. （3.2. ポーラログラフ測定： 溶液は、固定水銀電極上に外部水銀硫酸電極（参照電極）を用いるセルでポーラログラフ測定する。陽極区画の水銀底部には硫酸：リン酸：二重蒸留水を 1:1:2 の割合で注入する。滴の大きさは時計指示器の20目盛に相当する。蓄積時間は −0.6 V の蓄積電位で 1–3 分とする。ポーラログラムの記録には陰極スキャン（カソード走査）を用いる。ピーク電位は −0.8 V。各試料のポーラログラムは −0.6 V から −1.0 V の範囲で 3–4 回取得する。ピーク高さは、ピーク頂点からピーク両脚の底を結ぶ接線との交点まで垂直に測る。溶液中のセレン濃度は添加法により求める。各シリーズで対照実験を3回行う。） (Измененная редакция, Изм. №1). （改訂版、改正 №1） 4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ （4. 結果の処理） 4.1. Массовую долю селена (X) в процентах вычисляют по формуле （4.1. セレンの質量分率 X（%）は次の式で計算する） [формула повреждена в исходном тексте] （注：原文中の式の一部が損傷しているためここに示すことができない。） где тх — масса селена в добавке, мкг; （ここで тх は添加したセレンの質量（µg）） Нх — средняя арифметическая высота пика раствора пробы за вычетом среднего значения высоты пика контрольных опытов, мм; （Нх は対照実験の平均ピーク高さを差し引いた試料溶液の平均ピーク高さ（mm）） Н2 — средняя арифметическая высота пика раствора пробы с добавкой за вычетом среднего значения высоты пика контрольных опытов, мм (разность Н2 и Н1 должна быть не меньше Н1 и не больше 3Н1); （Н2 は対照実験の平均ピーク高さを差し引いた添加後の試料溶液の平均ピーク高さ（mm）。なお Н2 と Н1 の差は Н1 以上かつ 3Н1 以下であること。） т — масса навески сурьмы, g. （т は試料（アンチモン）の秤量質量（g）） 4.2. Разность двух результатов параллельных определений и разность двух результатов анализа при доверительной вероятности P = 0,95 не должна превышать абсолютного допускаемого расхождения сходимости и воспроизводимости, приведенных в таблице. （4.2. 並行測定の2結果間の差および解析の 2 結果間の差は、信頼度 P = 0.95 の下で、下表に示す収束性（精密さ）および再現性の絶対許容差を超えてはならない。） Абсолютное допускаемое расхождение, % （絶対許容差、%） Массовая доля селена, % （セレンの質量分率、%） сходимости воспроизводимости （収束性（繰り返し精度）　再現性） От 0,000020 до 0,00004 включ. （0.000020 以上 0.00004 以下） Св. 0,00004 «0,00008 « （0.00004 超 〜 0.00008） 0,000015 0,00002 0,00002 0,00003 (Измененная редакция, Изм. №1) （改訂版、改正 №1） Издание официальное. Перепечатка воспрещена. （公式版。複写禁止。） Издание с Изменением №1, утвержденным в марте 1989 г. (ИУС 6–89). （1989年3月に承認された改正 №1 を反映した版（IUS 6–89）。） （注）本文の一部には原文中で損傷または表示不良の箇所があり、特に数式表現および表の形式が不完全でした。原文の正確な数式や表形式が必要な場合は、原典の鮮明な写しを提供いただければ完全に翻訳します。