GOST R 56308-2014 銀．原子吸光分析法

GOST R 56308-2014

地域国家標準

銀

原子吸光分析法

Silver. Method of atomic-absorption analysis

OKC 77.120.99
OKSTU 1709

施行日 2015-07-01

序文

1 イールギレドメト公開株式会社 (OAO "Иргиредмет")、国立科学センター、国家希少金属工業研究およびプロジェクト設計研究所 (ГНЦ Гиредмет)、クラースノヤーク非鉄金属工場 V.N. グリドヴ名公開株式会社 (OAO "Красцветмет") により開発

2 貴金属、合金、産業用宝飾製品、貴金属含有副資源に関する標準化技術委員会 TK 304 により提出

3 技術規制および計量に関する連邦機関の命令に基づき、2014年12月12日付 N 1994-st により承認および導入

4 初めて導入


本標準の適用規則は GOST R 1.0-2012 (第8節)に規定されています。本標準の変更に関する情報は毎年1月1日現在の「国家標準」情報ガイドポインターに掲載され、公式の変更および修正テキストは毎月の「国家標準」情報ガイドポインターに掲載されます。本標準の改訂（置換）または廃止の場合、適切な通知が「国家標準」情報ガイドポインターの次の号に掲載されます。適切な情報、通知、およびテキストは、情報システムの一般公開- インターネット上の技術規制および計量に関する連邦機関の公式ウェブサイト（example.com）にも掲載されます。

1 適用範囲

本標準は、銀の重量割合が99.8%以上の精製銀に適用されます。

この標準は、精製銀中の不純物：アルミニウム、ビスマス、鉄、金、カドミウム、コバルト、マグネシウム、マンガン、銅、ヒ素、ニッケル、錫、パラジウム、プラチナ、ロジウム、鉛、セレン、アンチモン、テルル、チタン、クロム及び亜鉛を、原子吸光法で決定する方法を定めています。銀の化学組成に関する要件は GOST 28595で規定されています。

2 引用規格

本標準では、以下の規格への参照が使用されています：

GOST 123-2008 コバルト．技術条件

GOST 804-93 一次マグネシウムのインゴット．技術条件

GOST 849-2008 一次ニッケル．技術条件

GOST 859-2014 銅．銘柄

GOST 860-75 錫．技術条件

GOST 1089-82 アンチモン．技術条件

GOST 1467-93 カドミウム．技術条件

GOST 1770-74 (ISO 1042-83, ISO 4788-80) 研究室用ガラス製計量器具．シリンダー、ビーカー、フラスコ、試験管．共通技術条件

GOST 3640-94 亜鉛．技術条件

GOST 3778-98 鉛．技術条件

GOST 4055-78 試薬．ニッケル（II）硝酸塩6水和物．技術条件

GOST 4456-75 試薬．硫酸カドミウム．技術条件

GOST 5457-75 溶解アセチレンおよび気体アセチレン．技術条件

GOST 5817-77 試薬．酒石酸．技術条件

GOST 5905-2004 (ISO 10387:1994) クロム金属．技術要件および供給条件

GOST 6008-90 金属マンガンおよび窒化マンガン．技術条件

GOST 6835-2002 金およびその基にした合金．銘柄

GOST 10157-79 アルゴン気体及び液体．技術条件

GOST 10298-79 工業用セレン．技術条件

GOST 10928-90 ビスマス．技術条件

GOST 11069-2001 一次アルミニウム．銘柄

GOST 11125-84 超純硝酸．技術条件

GOST 12342-81 粉末ロジウム．技術条件

GOST 13610-79 カーボニル鉄無線用．技術条件

GOST 14261-77 超純塩酸．技術条件

GOST 14262-78 超純硫酸．技術条件

GOST 17614-80 工業用テルル．技術条件

GOST 17746-96 スポンジチタン．技術条件

GOST 18289-78 試薬．タングステン酸ナトリウム2水和物．技術条件

GOST 20448-90 液化炭化水素ガス燃料（家庭用）。技術条件

GOST 22861-93 高純度鉛．技術条件

GOST 23620-79 五酸化ニオブ．技術条件

GOST 25336-82 ラボ用ガラス器具および装置．タイプ、基本パラメーターおよび寸法

GOST 28058-89 インゴットの金．技術条件

GOST 28595-90 インゴットの銀．技術条件

GOST 29227-91 (ISO 835-1-81) ラボ用ガラスピペット．第1部．一般要求事項

GOST 31290-2005 精製プラチナ．技術条件

GOST 31291-2005 精製パラジウム．技術条件

GOST R 8.563-2009 計量統一システム．測定方法（メソッド）

ГОСТ R ISO 5725-1-2002 測定方法と結果の精度 (正確さおよび精密さ)。第1部: 基本原則と定義 ГОСТ R ISO 5725-3-2002 測定方法と結果の精度 (正確さおよび精密さ)。第3部: 標準測定方法の中間精度指標 ГОСТ R ISO 5725-4-2002 測定方法と結果の精度 (正確さおよび精密さ)。第4部: 標準測定方法の正確さの主要な決定方法 ГОСТ R ISO 5725-6-2002 測定方法と結果の精度 (正確さおよび精密さ)。第6部: 実際での精度値の使用 ГОСТ R 52244-2004 精製パラジウム。技術条件 ГОСТ R 52245-2004 精製プラチナ。技術条件 ГОСТ R 52361-2005 分析対象の管理。用語と定義 ГОСТ R 52501-2005 （ISO 3696:1987）実験室分析用水。技術条件 ГОСТ R 52599-2006 貴金属およびその合金。分析方法の一般要求事項 注 — 本標準を使用する際には、参照標準の施工を公共情報システムで確認することが望ましいです。公式サイトの連邦技術規制・計量庁のインターネット網や、最新の1月1日時点で公表されている「国家標準」年次情報指標、及び当年の「国家標準」月次情報指標の発行物を使用してください。もし、無記名引用が行われた参照標準が交換された場合は、そのバージョンで行われたすべての修正を考慮しながら運用中のバージョンを使用することが推奨されます。もし、記名引用が行われた参照標準が交換された場合は、前述の承認された年のバージョンを使用することが推奨されます。現在の標準が承認された後、記名引用が行われた参照標準に修正が加えられ、引用されている条項に影響を及ぼす場合は、その修正を考慮せずにその条項を適用することが推奨されます。参照標準が代替なしに廃止された場合、その参照に影響されない部分で条項を適用することが推奨されます。

3 用語と定義

本標準では、ГОСТ R 8.563、ГОСТ R ISO 5725-1、ГОСТ R 52361および推奨[1]に基づく用語が使用されています。

4 メソッドの本質

本標準のメソッドは、ガスバーナーの火炎またはグラファイトアトマイザー（セル）で溶液を蒸発および原子化し、測定対象の元素不純物の分析（共振）スペクトル線の原子吸収を測定し、それに続く標準特性に基づいたその含有量の決定に基づいています。このメソッドは、表1に示されている範囲の不純物含有量を測定することができます。 表1 — 測定可能な元素の質量百分率の範囲 | エレメント | 質量百分率 | |------------|-------------------| | アルミニウム | 0.00020から0.010含む | | ビスマス | 0.00020から0.010含む | | 鉄 | 0.00020から0.040含む | | 金 | 0.00020から0.020含む | | カドミウム | 0.00010から0.010含む | | コバルト | 0.00020から0.010含む | | マグネシウム | 0.00020から0.010含む | | マンガン | 0.00020から0.010含む | | 銅 | 0.00010から0.020含む | | 砒素 | 0.00020から0.010含む | | ニッケル | 0.00020から0.010含む | | 錫 | 0.00020から0.010含む | | パラジウム | 0.00020から0.020含む | | プラチナ | 0.00020から0.020含む | | ロジウム | 0.00020から0.010含む | | 鉛 | 0.00020から0.010含む | | セレン | 0.00020から0.010含む | | アンチモン | 0.00020から0.010含む | | テルル | 0.00020から0.010含む | | チタン | 0.00020から0.010含む | | クロム | 0.00020から0.010含む | | 亜鉛 | 0.00020から0.010含む |

5 精度 (正確さおよび精密さ) の方法

5.1 方法の精度指標 メソッドの精度指標：確率が0.95である区間の範囲、分析結果の誤差が含まれるリピート標準偏差、および再現性、中間精度の標準偏差、繰り返し限界、中間精度の限界、再現性の限界の指標は、測定対象元素の質量濃度に依存して表2に示されている。 表2 — メソッドの精度指標 (0.95) | 测定対象元素の質量濃度 | 繰り返し標準偏差 | 中間精度標準偏差 | 再現性標準偏差 | 絶対誤差範囲 | 繰り返し限界 | 中間精度限界 | 再現性限界 | |-----------------------|---------------|----------------|---------------|------------|----------|--------------|----------| | 0.00010 | 0.000007 | 0.00002 | 0.00003 | 0.00006 | 0.00002 | 0.00006 | 0.00008 | | 0.00030 | 0.00002 | 0.00003 | 0.00004 | 0.00008 | 0.00006 | 0.00008 | 0.00011 | | 0.00050 | 0.00003 | 0.00004 | 0.00005 | 0.00010 | 0.00008 | 0.00011 | 0.00014 | | 0.0010 | 0.00007 | 0.00007 | 0.00010 | 0.0002 | 0.0002 | 0.0002 | 0.0003 | | 0.0030 | 0.0001 | 0.0002 | 0.0002 | 0.0004 | 0.0003 | 0.0006 | 0.0006 | | 0.0050 | 0.0002 | 0.0003 | 0.0003 | 0.0006 | 0.0006 | 0.0008 | 0.0008 | | 0.0100 | 0.0004 | 0.0006 | 0.0007 | 0.0014 | 0.0011 | 0.0017 | 0.0019 | | 0.020 | 0.0007 | 0.0011 | 0.0013 | 0.003 | 0.002 | 0.003 | 0.004 | | 0.040 | 0.0011 | 0.0022 | 0.0026 | 0.005 | 0.003 | 0.006 | 0.007 | 中間の質量濃度値に対する精度指標の値は、以下の式を用いた線形補間法で求められる。 式 (1) ここで、は分析結果に対する精度指標の値です。 、は分析結果が位置する測定対象元素の質量濃度の下限および上限に対応する精度指標の値である。 および分析結果。

、 — 分析結果が位置する元素の質量割合の下限および上限、%。

5.2 正確性

信頼度5%での方法の系統誤差は、ГОСТ Р ISO 5725−4の要件に従って、全ての質量割合水準で無視できるものとされる。

5.3 精密度

1回のサンプルに対して、同一オペレーターが同一装置を使用し、可能な最短間隔で取得した2つの結果の範囲が、表2で規定する反復精度限界を、GOСТ Р ISO 5725−6の要件に従って、正しい方法で使用した際に、20ケース中1回を超えることはない。

1つのラボ内で、同一試料に対する異なるオペレーターが同一装置を用いて異なる日に取得した分析結果が、表2で規定する中間精度限界を、GOСТ Р ISO 5725−3の要件に従って、正しい方法で使用した際に、20ケース中1回を超えることはない。

2つの異なるラボで取得された同一試料の分析結果が、表2で規定する再現性限界を、GOСТ Р ISO 5725−1の要件に従って、正しい方法で使用した際に、20ケース中1回を超えることはない。

6 要件

6.1 分析方法に関する一般的な要件、作業の安全性確保に関する要件 — ГОСТ Р 52599に従うこと。

6.2 分析の実行は、18歳以上で、適切な訓練を受け、使用される装置で独立して作業することが認められた者に限る。

7 計測器、補助機器、材料、試薬

7.1 計測器

測定誤差が±0.0003 gを超えない実験室用天秤。

容量計1−25−2、1−50−2、1−100−2、2−25−2、2−50−2、2−100−2、2−1000−2 ГОСТ 1770に従うもの。

容積が50、100、250、1000 cmГОСТ 1770に従うもの。

ピストンマイクロピペット容量0.01、0.02、0.05 cm。

ピペット1−1-2−1、1−1-2−2、1−1-2−5、1−1-2−10 ГОСТ 29227に従うもの。

炎またはグラファイトアトマイザーを備えた原子吸光分析装置。

元素のための中空陰極ランプおよび/またはビスマス、ヒ素、スズ、セレン、アンチモン、テルル用の電極レス放電ランプ。

容量10 cmの計量シリンダー ГОСТ 1770に従うもの。

7.2 補助機器

マッフル炉（温度調節機能付き、最高1000 °C）。

閉鎖型コイル付き電気プレート（温度調節機能付き、最高300 °C）。

乾燥キャビネット（最高150 °C）。

7.3 材料

アルゴン（気体および液体） ГОСТ 10157に従うもの。

アセチレン（溶解性および気体形態） ГОСТ 5457に従うもの。

実験室用じょうご ГОСТ 25336に従うもの。

ポリエチレン、ポリプロピレン、またはテフロン製容器容量50、100 cm。

プロパン-ブタン（シリンダー技術用） ГОСТ 20448に従うもの。

容量100、250、400 cmのガラスビーカー ГОСТ 25336に従うもの。

時計皿。

アゲート乳鉢。

コランダムるつぼ。

灰なし紙フィルター「青い帯」と「白い帯」 [2]*に従うもの。
________________
* Poz.[2], [3], [5]は、参考文献を参照。 — データベース作成者の注釈。

7.4 試薬

金属アルミニウム ГОСТ 11069に従うもの。

過酸化バリウム（バリウムの過酸化物） os.ch. [3]に従うもの。

硫酸カドミウムの緩衝溶液のカドミウムの質量濃度が5 g/dm³: カドミウム硫酸塩11.4 gを採取し、1,000 cm³のメスフラスコに入れ、500 cm³の水を加えて塩が溶解するまで混合し、水でメスアップしてから再び混合します。 ビスマスはГОСТ 10928によって定められています。 実験室用分析のための一級純度の水はГОСТ P 52501に基づきます（以下、水と略します）。 五酸化二ニオブの水性懸濁液で質量比1:5: 五酸化二ニオブ4.0 gを採取し、20 cm³の水を加えて懸濁液になるまで混合します。 カーボニル鉄、ラジオテクニカル用はГОСТ 13610に基づきます。 金のインゴットはГОСТ 6835またはГОСТ 28058に基づき、主成分の質量分率は99.99%以上であること。 金属カドミウムはГОСТ 1467に基づきます。 硫酸カドミウムはГОСТ 4456に基づきます。 特別純度の硝酸はГОСТ 11125に基づき、1:1に希釈されます。 酒石酸はГОСТ 5817に基づき、質量濃度10 g/dm³の溶液として使用します。 特別純度の硫酸はГОСТ 14262に基づき、1:9に希釈されます。 特別純度の塩酸はГОСТ 14261に基づき、1:1、1:5、1:7、1:20、1:100に希釈されます。 コバルトはГОСТ 123に基づきます。 マグネシウムはГОСТ 804に基づきます。 金属マンガンはГОСТ 6008に基づきます。 銅はГОСТ 859に基づきます。 特別純度の金属ヒ素は文献[4]に基づきます。 二水和タングステン酸ナトリウムはГОСТ 18289に基づきます。 ニッケルはГОСТ 849に基づきます。 六水和硝酸ニッケルはГОСТ 4055に基づきます。 五酸化二ニオブはГОСТ 23620に基づきます。 錫はГОСТ 860に基づきます。 精製されたパラジウムはГОСТ P 52244またはГОСТ 31291に基づき、主成分の質量分率は99.98%以上であること。 精製されたプラチナはГОСТ P 52245またはГОСТ 31290に基づき、主成分の質量分率は99.98%以上であること。 質量濃度1 g/dm³の硝酸ニッケル溶液（マトリックス修正剤）: 硝酸ニッケル0.494 gを取って100 cm³のメスフラスコに入れ、50 cm³の水を加えて塩が溶解するまで混合し、水でメスアップして再び混合します。 質量濃度5 g/dm³のタングステン酸ナトリウム溶液: タングステン酸ナトリウム0.897 gを取って100 cm³のメスフラスコに入れ、50 cm³の水を加えて塩が溶解するまで混合し、水でメスアップして再び混合します。 粉末状のロジウムはГОСТ 12342に基づき、主成分の質量分率は99.97%以上であること。 高純度の鉛はГОСТ 22861またはГОСТ 3778に基づきます。 工業用セレンはГОСТ 10298に基づきます。 高純度の銀は文献[5]に基づきます。 3:1の比率で混合した塩酸と硝酸の混合溶液、新しく調製すること。 アンチモンはГОСТ 1089に基づきます。 テルルはГОСТ 17614に基づきます。 スポンジ状のチタンはГОСТ 17746に基づきます。 金属クロムはГОСТ 5905に基づきます。 亜鉛はГОСТ 3640に基づきます。 測定機器、補助設備、材料、試薬など他の評価も、表2に示される計量特性に劣らないことが条件で使用が許可されます。 本セクションの試薬溶液はガラスやポリエチレン製の容器に密閉して室温で保存し、溶液の保存期限は限定されず、1年以上保存された溶液を使用するときは、沈殿、フレーク、溶液の色の変化がないことを確認してから使用します。変化がある場合は新たに調製された溶液に置き換えます。

8 分析の準備

8.1 基本溶液の調製

以下に示す基本溶液の調製方法では、純度99.96%以上の材料の質量を記載しています。純度が99.96%未満の試薬を使用する場合は、反応試薬の証明書に記載されている主成分の質量分率に従って質量の補正を行います。

調製された溶液は、ガラスおよび/またはプラスチック製の密閉容器に入れ、室温で最大1年間保管します。 溶液の容器には、元素の名称またはコード、元素の質量濃度と絶対誤差の範囲、調製日および溶液の保存期限を記載したラベルを貼る必要があります。 **8.1.1 ロジウムの質量濃度が2 mg/cmの溶液** ロジウム0.2 gを±0.0003 gの誤差以内で計量し、5倍の量のバリウム過酸化物とアガタ皿で丁寧に混合します。得られた混合物をコランダム製のるつぼに移し、冷たいマッフル炉に入れ、(850±50)°Cで2-3時間焼成します。 焼成後のるつぼを室温まで冷却し、250 cmのビーカーに移し、水で湿らせ1:1の塩酸溶液で処理します。溶液が沸騰しないよう、完全に溶解するまでビーカーを加熱します。室温で冷却された溶液を「青い帯」フィルターで濾過し、フィルターを1:5の温かい塩酸溶液で洗浄します。 フィルターに暗い沈殿物が残る場合は、フィルターごとコランダムるつぼに移し、空気中で乾燥させた後、冷たいマッフル炉に入れ、(750±50)°Cで30-40分焼成します。冷却後の残留物は1.0 gのバリウム過酸化物と混ぜて焼成し、同様に溶解して濾過します。 濾過したものを合わせ、20-30 cmまで煮詰めた後、50 cmまで水で希釈し、沸騰させた後1:9の硫酸でバリウム硫酸塩を沈殿させます。沈殿が完全であることを確認するため、2-3時間後に1:9の硫酸を数滴追加します。沈殿物を「青い帯」フィルターまたは「白い帯」二重フィルターで濾過し、100 cmの標準フラスコに移し、フィルター上の沈殿物を1:5の温かい塩酸溶液で、さらに5-6回温水で洗浄し、1:5の塩酸溶液で目盛りまで液を調整して混合します。 **8.1.2 プラチナ、パラジウム、金、アンチモン、ヒ素、セレン、テルル、カドミウム、鉛の質量濃度が2 mg/cmの溶液** 各金属0.2 gを±0.0003 gの誤差以内で計量し、3:1の塩酸と硝酸の混合溶液を加熱したビーカーで溶解します。溶液を2-3 cmまで煮詰め、1:5の塩酸溶液20 cmを加えて冷却し、100 cmの標準フラスコに移し、その酸で目盛りまで液を調整して混合します。 **8.1.3 鉄、銅、コバルト、マンガン、ビスマス、ニッケルの質量濃度が2 mg/cmの溶液** 各金属0.2 gを±0.0003 gの誤差以内で計量し、10 cmの1:1の硝酸溶液を加熱したビーカーで溶解します。溶液を2-3 cmまで煮詰め、1:5の塩酸溶液20 cmを加え、100 cmの標準フラスコに移して、その酸で目盛りまで液を調整して混合します。 **8.1.4 鉛の質量濃度が2 mg/cmの溶液** 鉛の質量0.2gの試料を±0.0003g以内の誤差で秤量し、加熱しながら1:1硝酸溶液10cm³に溶解します。溶液を沸騰しないように酸化窒素を除去するまで加熱し、冷却してから100cm³のメスフラスコに移し、水でメモリまで希釈して混合します。 8.1.5 アルミニウム、クロム、マグネシウム、亜鉛の質量濃度2mg/cm³の溶液 各金属の質量0.2gの試料を±0.0003g以内の誤差で秤量し、加熱しながら1:1塩酸溶液10cm³に溶解し、沸騰しないようにします。溶液を冷却して100cm³のメスフラスコに移し、1:5の塩酸溶液でメモリまで希釈して混合します。 8.1.6 チタンの質量濃度2mg/cm³の溶液 チタンの質量0.2gの試料を±0.0003g以内の誤差で秤量し、時計皿で蓋をしたビーカー内で加熱しながら1:1塩酸溶液20cm³に溶解します。完全に溶解するまで5cm³ずつ塩酸溶液を加えます。溶液を冷却して100cm³のメスフラスコに移し、1:5の塩酸溶液でメモリまで希釈して混合します。 8.2 中間溶液の調製 8.2.1 溶液A。100cm³のメスフラスコに2mg/cm³のビスマス、鉄、金、コバルト、銅、ニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、鉛、アンチモン、亜鉛を含む単一元素の基本溶液を、それぞれ5cm³ずつ入れます。1:5の塩酸溶液でメモリまで希釈して混合します。溶液中の各元素の質量濃度は100.0μg/cm³です。 8.2.2 溶液B。100cm³のメスフラスコに溶液Aの10cm³を入れ、1:5の塩酸溶液でメモリまで希釈して混合します。溶液中の各元素の質量濃度は10.00μg/cm³です。 8.2.3 溶液A1。100cm³のメスフラスコに2mg/cm³のアルミニウム、カドミウム、マグネシウム、マンガン、ヒ素、錫、セレン、テルル、チタン、クロムを含む単一元素の基本溶液を、それぞれ5cm³ずつ入れます。1:5の塩酸溶液でメモリまで希釈して混合します。溶液中の各元素の質量濃度は100.0μg/cm³です。

8.2.4 溶液 B1。100 cm³のメスフラスコに10 cm³の溶液A1を入れる。1:5塩酸溶液で目盛りまで満たし、混合する。

この溶液中の各元素の質量濃度は10.00 μg/cm³である。

8.2.5 中間溶液は、質量濃度が100.0 μg/cm³の場合1か月間、10.00 μg/cm³の場合5日間安定である。

溶液の容器には、元素の名称または記号、質量濃度、絶対誤差の限界、製造日および保管期間を示すラベルを貼る必要がある。

8.3 キャリブレーション標準の調製

キャリブレーション特性の決定には、規定された元素の質量濃度が5.0 μg/cm³までのキャリブレーション標準を使用する

8.3.1 炎原子化のためのキャリブレーション標準

25 cm³のメスフラスコに、中間溶液A, A1またはB, B1（表3）のアリコート分をピペットで取り、1:5塩酸溶液でメモリまで満たし、混合する。バックグラウンド溶液には1:5塩酸溶液を使用する。

表3 – キャリブレーション標準

キャリブレーション標準の記号	中間溶液の記号	添加する中間溶液の量, cm3	元素の質量濃度, μg/cm3
ГО-1	Б, Б1	0.5	0.200
ГО-2	Б, Б1	1.25	0.50
ГО-3	Б, Б1	2.5	1.00
ГО-4	Б, Б1	5.0	2.00
ГО-5	А, А1	1.25	5.00

8.3.2 グラファイトアトマイザーによる原子化のためのキャリブレーション標準

8.3.2.1 アルミニウム、ビスマス、ヒ素、スズ、プラチナ、セレン、鉛、アンチモン、チタン、テルルの質量濃度が0.2; 0.4; 0.6; 1.0 μg/cm³の溶液。

4つの高純度銀のサンプル（各0.5g）の質量は±0.0003gの誤差で計測され、各サンプルは250 cm³のビーカーに入れ、1:1塩酸溶液を10 cm³加え、5-10分間加熱する。溶液を移し、デカンテーションで6-7回水洗する。1:1硝酸溶液を10 cm³加え、軽く加熱して溶解させる。ビーカーには1.0、2.0、3.0、および5.0 cm³の溶液BとB1を加え、温水を150 cm³まで注ぎ、さらに2 cm³の塩酸を加え、8.5に基づいてさらなる溶液調製を行う。溶液はそれぞれ50 cm³用のメスフラスコに入れられる。

8.3.2.2 規定された元素の質量濃度が0.1; 0.2; 0.3; 0.5 μg/cm³の溶液。

25 cm³の容量のメスフラスコに、それぞれ8.3.2.1に基づいた5 cm³の溶液を入れ、アンチモンの測定の際には酒石酸の溶液5 cm³、またはアルミニウム、ビスマス、ヒ素、スズ、プラチナ、セレン、鉛、チタン、テルルの測定に際しては1:20の塩酸5 cm³を加え、混合します。標線には満たしません。 8.3.2.3 測定する元素の質量濃度が0.01、0.02、0.03、0.05 μg/cm³の溶液

ピペットで質量濃度0.1、0.2、0.3、0.5 μg/cm³で8.3.2.2に基づいて調製した溶液を2.5 cm³ずつ量り取り、それぞれ25 cm³の容量のメスフラスコに入れ、1:7の塩酸の溶液で標線まで満たし、混合します。 8.3.3 校正試料は使用当日に調製し、2日以内に使用します。溶液の容器には、元素の名称または記号、元素の質量濃度、絶対誤差の限界、調製日および保管期限を記すラベルを貼付します。表2に示すよりも劣らない計測学的特性を得る条件であれば、他の溶液調製方法の使用も許可されます。 8.4 グラファイト管原子化装置の準備

グラファイトチューブおよびプラットフォームをニオブ酸化物で処理する際は、以下のように行います。グラファイトチューブとプラットフォームをニオブ酸化物の水性懸濁液に浸し、2〜3時間保持した後、中から取り出して100〜110°Cの乾燥箱で1時間乾燥させます。その後、グラファイト原子化装置で熱処理を行い、100°Cで60秒間乾燥させ、1000°Cで30秒間焼成し、2650°Cで10秒間焼成します。この温度処理サイクルを少なくとも3回繰り返します。 グラファイトチューブをナトリウムタングステン酸塩溶液で処理する際は、以下のように行います。グラファイトチューブをナトリウムタングステン酸塩の溶液に浸し、10〜12時間保持し、その後、3〜4時間乾燥箱で乾燥させます。分析前に、100°Cで60秒間乾燥し、400°Cで30秒間焼成し、2200°Cまで90秒間ゆっくりと加熱して、その温度で10秒間保持します。このサイクルを少なくとも3回繰り返します。

8.5 サンプルの準備

8.5.1 (0.2–2.5) gの質量の銀の2つのサンプルを±0.0003 gの誤差以内で秤量し、それぞれ250 cm³のビーカーに入れ、1:1の塩酸溶液を10–20 cm³加え、5–10分間沸騰させます。溶液をデカンターで6–7回水で洗浄して流します。
表4 - 不純物含有率によるサンプル質量の依存関係

不純物の質量分率範囲, %	サンプルの質量, g
0.00010から0.00050まで	2.0–2.5
0.00050から0.0020まで	1.0–2.0
0.0020から0.010まで	0.5–1.0
0.010から0.040まで	0.2–0.5

秤量に10 cm₃の硝酸溶液1:1を加え、弱火で試料が完全に溶解するまで溶かします。その後、5 cm₃の塩酸を加え、金とロジウムを弱火で3～5分間加熱して溶かします。次に、熱い水を加えて100～150 cm₃の体積にし、すぐに「青い帯」フィルターを通して250 cm₃のビーカーにろ過し、4〜5回熱い塩酸溶液1:100、2〜3回熱湯で前もって洗った後、沈殿した塩化銀をフィルターに移さないようにします。沈殿物は5～6回デカンテーションで塩酸溶液1:100で熱洗します。生成された溶液（フィルトレート1）は2〜3 cm₃になるまで蒸発させます。 8.5.2 フィルターを塩化銀の沈殿物のあるビーカーに置き、10 cm₃の硫酸と硝酸を加え、激しい反応が止まるまで室温で放置した後、硫黄酸酐の濃い蒸気が発生するまで加熱します。その後、慎重にビーカーの側面に沿って4～5滴の硝酸を加え、再び硫黄酸酐の濃い蒸気が発生するまで加熱します。この過程を塩化銀が完全に溶解するまで繰り返します。溶液は湿った塩に蒸発させ、冷却し、10 cm₃の硝酸、50〜100 cm₃の熱水を加え、塩を溶かすまで加熱します。溶液に3 cm₃の塩酸を加え、すぐにフィルター「青い帯」を通してフィルトレート1のビーカーにろ過し、8.5.1で述べたように前もって洗浄します。沈殿物は5〜6回デカンテーションで塩酸溶液1:100で熱洗します。生成された溶液は2〜3 cm₃まで蒸発させます。 8.5.3 蒸発した溶液に3 cm₃の塩酸を加え、25または50 cm₃のメスフラスコに移し、水を目盛りまで加えて混合します。 生成された溶液は分析用に送られます。 試料準備の各段階と共に、試薬の純度を確認するために2つの管理試験を実施します。 8.5.4 鉄、金、コバルト、銅、ヒ素、ニッケル、プラチナ、テルル、亜鉛の測定は、8.5.3で述べたように溶液を希釈した後、フィルトレート1から塩化銀を再沈殿させずに行うことが許可されています。 8.6 スペクトロメーターの準備 原子吸光スペクトロメーターは、機器の操作文書に従って準備します。 9 分析の実施 9.1 試料の火炎アトマイズによる分析 ビスマス、鉄、金、カドミウム、コバルト、マグネシウム、マンガン、銅、ヒ素、ニッケル、パラジウム、プラチナ、ロジウム、鉛、セレン、アンチモン、テルル、亜鉛の測定にはプロパン・ブタン-空気またはアセチレン-空気の炎を使用し、クロムの測定にはアセチレン-空気（可燃ガスで豊かにした火炎）を使用します。 ロジウムとプラチナの測定時には、試料と校正標準を含むフラスコに硫酸カドミウムのバッファー溶液を追加し、混合します。 ガスバーナーの炎に噴霧する校正標準、対照試験溶液、および試料溶液の順序は、スペクトロメーターのソフトウェアに従います。 分析線の波長は表5に示されています。 表5 - 分析線の波長

検出元素	波長
ビスマス	223.06
鉄	248.83
金	242.80
カドミウム	228.8
コバルト	240.72
マグネシウム	285.2
マンガン	279.48
銅	324.75
ヒ素	193.70
ニッケル	232.0
パラジウム	247.64
白金	265.94
ロジウム	343.49
鉛	283.31
セレン	196.0
アンチモン	217.58
テルル	214.28
クロム	357.9
亜鉛	213.86

他の分析線を使用することが許可されるが、精度が表2に示すものに劣らないことが条件である。

校正特性は、8.3.1に従って調製された校正サンプルを使用して得られる。校正特性に基づいて、分析する溶液中の検出元素の質量濃度を見つける。

分析サンプルの吸収値が、校正特性の線形領域に対応する吸収値を超える場合、サンプル溶液を1:7の塩酸で希釈する。

9.2 グラファイト原子化装置による試料の原子化を用いた分析

ビスマス、ヒ素、白金、鉛、セレン、アンチモン、テルルの含量が0.005%未満の場合に、全範囲の検出含量でアルミニウム、スズ、チタンを分析するために、グラファイト原子化装置（キュベット）による試料の原子化を適用する。分析手順の順序は、スペクトロメーターのソフトウェアに従う。グラファイト原子化装置HGA-74の原子化条件は表6に示されている。

10 分析結果の受容性評価と最終的な分析結果の取得

10.1 検出元素の質量分率 , % は、次の公式で計算される：

, (2)

ここで、 は、校正特性に基づいて得られた分析溶液中の検出元素の質量濃度の値、μg/cm ；

は、コントロール試験用溶液中の元素の質量濃度の考慮結果の二つの並行測定の平均算術値、μg/cm；

は、サンプル溶液の分析溶液の体積、cm；

は、分析溶液の希釈係数；

は、サンプルの重さ、g。

10.2 並行測定の結果の受容性は、GOST R ISO 5725-6 に基づいて評価され、並行測定の二つの結果の絶対差 と再現性の限界 の値が表2に示される値と比較される。

もし が を超えない場合、並行測定の二つの結果は受け入れられ、分析の最終結果としてその平均算術値が採用される。

もし が を超える場合、もう一度並行測定を二つ行う。このとき、四つの並行測定結果の範囲 () が で示す四つの並行測定値の臨界範囲を超えない場合、分析の最終結果として四つの並行測定値の平均算術値が採用される。

臨界範囲 は次の公式で計算される：

, (3)

ここで、 3.6 は4つの並行測定の臨界範囲係数である。

は、表2に示される再現性の標準偏差である。

もし四つの並行測定結果の範囲が を超える場合、分析の最終結果として四つの並行測定結果の中央値が採用される。

11 分析結果の報告

分析結果は次の形式で提供される：

, 0.95,

ここで、 は、検出元素の質量分率，%；

は、分析の質量分率の決定の絶対誤差の境界であり、0.95, % において、表2に示される の値。

また、分析結果の数値測定値は、表2に示される誤差の最後の有効桁に近い桁まで四捨五入される。

12 分析結果の精度管理

12.1 中間精密度と再現性の管理

中間精密度の管理（操作員と時間の要因が変化する場合）では、異なる操作員が異なる日に同じ装置を使用して得られた同一試料の2つの分析結果の絶対差が、表2に示される中間精密度の限界 を超えてはならない。

再現性の管理では、異なる2つのラボが本標準の規定に従って得た同一試料の2つの分析結果の絶対差が、表2に示される再現性の限界 を超えてはならない。

12.2 正確性の管理

正確性の管理は、制御サンプル（OC）および制御サンプルの分析を通じて行われる。

正確性の管理では、制御サンプルまたは制御サンプルに含まれる元素不純物の質量分率の基準値と分析結果の間の絶対差が、臨界値 を超えてはならない。

臨界値 は、次の公式で計算される：

, (4)

ここで、 は、制御サンプルまたは制御サンプルに含まれる元素不純物の質量分率の基準値の誤差、% ；

は、OCまたは制御サンプルにおける元素不純物の質量分率の基準値に対応する分析結果の精度指標の値、%。表2に示される の値。