ГОСТ 20996.0-2014
ГОСТ 20996.0–2014 テクニカルセレン。分析方法に関する一般要求事項
ГОСТ 20996.0–2014
国家間標準
テクニカルセレン
分析方法に関する一般要求事項
技術的セレン。分析方法の一般的要求事項
ICS 77.120.99
実施日 2015–09–01
序文
国際標準化作業の目的、基本原則及び基本手順は、
標準に関する情報
1. 技術標準化委員会 TK 368「銅」により開発
2. 国際技術標準化委員会 MTK 503「銅」によって提案されました
3. 国家標準化計測認証協議会によって採用されました(2014年5月30日、議事録 N 67-П)。
採用に投票した国:
| 国名略称 (ISO 3166) 004–97 |
国コード (ISO 3166) 004–97 |
国家標準化機関の略称 |
| アルメニア |
AM | アルメニア共和国経済発展省 |
| ベラルーシ |
BY | ベラルーシ共和国国家標準 |
| キルギス |
KG | キルギス標準 |
| ロシア |
RU | ロシア標準 |
| タジキスタン |
TJ | タジキスタン標準 |
| ウズベキスタン |
UZ | ウズベキスタン標準 |
4. 2014年11月26日の技術規制計測庁命令 N 1779-ст により、国家標準ГОСТ 20996.0–2014 は、2015年9月1日よりロシア連邦の国家標準として導入されることが決定されました。
5. ГОСТ 20996.0–82に代わります。
この標準に対する変更情報は、「国家標準」年次情報インデックスで公表され、変更と訂正のテキストは「国家標準」月刊情報インデックスで提供されます。標準の改訂(置換)または廃止の場合、適切な通知は「国家標準」月刊インデックスで公表されます。関連情報と通知およびテキストは、技術規制計測庁の公式ウェブサイトでも提供されます。
1 適用範囲
この標準は、技術的セレンの分析方法に対する一般要求事項、ならびに分析の際の安全要件を定めています。
2 規範的参照
この標準では、以下の国家間標準への規範的参照が使用されています。
ГОСТ 8.010–99* 測定の統一性を保証する国家システム。測定実施方法。基本的な規定
_____________________
* ロシア連邦の地域では、ГОСТ R 8.563が適用されます。
ГОСТ 8.315–97 測定の統一性を保証する国家システム。物質及び材料の標準試料の構成および特性。基本的な規定
ГОСТ 12.0.004–90 労働安全標準システム。労働安全のための教育の組織。一般規定
ГОСТ 12.1.004–91 労働安全標準システム。火災安全。一般的要求事項
ГОСТ 12.1.005–88 労働安全標準システム。作業空間の空気への一般的な衛生および衛生要件
ГОСТ 12.1.007–76 労働安全標準システム。危険物質。分類および安全に関する一般的要求事項
ГОСТ 12.1.010–76 労働安全標準システム。爆発安全。一般的要求事項
ГОСТ 12.1.016–79 労働安全標準システム。作業空間の空気。有害物質濃度測定方法に関する要求事項
ГОСТ 12.1.030–81 労働安全標準システム。電気安全。保護接地、ゼロ化
ГОСТ
ГОСТ 12.4.009–83 労働安全標準システム。対象の保護のための防火設備。基本タイプ。配置および保守
ГОСТ 12.4.011–89 労働安全標準システム。作業者保護装置。一般的要求事項と分類
ГОСТ 12.4.021–75 労働安全標準システム。換気システム。一般的要求事項
ГОСТ 12.4.068–79 労働安全標準システム。皮膚保護の個人保護具。分類および一般的要求事項
ГОСТ 1770–74 ガラス製計量器具。シリンダー、ビーカー、フラスコ、試験管。一般技術条件
ГОСТ 4212–76 試薬。着色分析及び濁度分析用溶液の調製方法
ГОСТ 4517–87 試薬。分析で使用される補助試薬および溶液の調製方法
ГОСТ 4919.1-77 試薬および特別に純粋な物質。指示薬溶液の調製方法
ГОСТ 4919.2-77 試薬および特別に純粋な物質。緩衝溶液の調製方法
ГОСТ 6709-72 蒸留水。技術条件
ГОСТ 9147-80 陶磁器製の実験用器具および機器。技術条件
ГОСТ 10298-79 工業用セレン。技術条件
ГОСТ 24104-2001* 実験用天秤。一般技術要求事項
_____________________
* ロシア連邦内では ГОСТ R 53228 が適用される。
ГОСТ 25086-2011 非鉄金属およびその合金。分析方法に関する一般要求事項
ГОСТ 25336-82 ガラス製の実験用器具および機器。型、主要なパラメータおよび寸法
ГОСТ 25794.1-83 試薬。酸塩基滴定用の滴定溶液の調製方法
ГОСТ 25794.2-83 試薬。酸化還元滴定用の滴定溶液の調製方法
ГОСТ 25794.3-83 試薬。沈殿滴定、非水溶液滴定およびその他の方法の滴定溶液の調製方法
ГОСТ 27025-86 試薬。試験実施のための一般指示
ГОСТ 29169-91 (ISO 648-77) ガラス製の実験用器具。単一マークのピペット
ГОСТ 29227-91 (ISO 835-1-81) ガラス製の実験用器具。目盛付きピペット。第1部。一般要求事項
ГОСТ 29228-91 (ISO 835-2-81) ガラス製の実験用器具。目盛付きピペット。第2部。待機時間が設定されていない目盛付きピペット
ГОСТ 29229-91 (ISO 835-3-81) ガラス製の実験用器具。目盛付きピペット。第3部。待機時間が15秒の目盛付きピペット
ГОСТ 29251-91 (ISO 385-1-84) ガラス製の実験用器具。ビュレット。第1部。一般要求事項
ГОСТ ISO 5725-1-2003** 測定方法と結果の正確さ(正確度と精密度)。第1部。基礎的概念および定義
___________________
** ロシア連邦内では ГОСТ R ISO 5725-1 が適用される。
ГОСТ ISO 5725-6-2003*** 測定方法と結果の正確さ(正確度と精密度)。第6部。実際における精度値の利用
___________________
*** ロシア連邦内では ГОСТ R ISO 5725-6 が適用される。
СТ СЭВ 543-77 数値。記録および丸めのルール
注 - 本標準を利用する際、参照標準の有効性を年度の1月1日時点の「国家標準」に基づくインデックスと、当年に発行された相応する情報インデックスを確認するのが望ましい。参照標準が代替(変更)された場合、本標準の利用においてその代替(変更)された標準に従うべきである。参照標準が代替なく廃止された場合、関連する箇所は、その参照に影響しない部分で適用される。
3 用語と略語
3.1 本標準では ГОСТ 25086、 ГОСТ ISO 5725-1 に準拠した用語を用いる。
3.2 本標準で用いる略語は以下のとおり:
AC - 認定混合物;
ГХ - 校正特性;
OK - 控制サンプル;
CO - 標準サンプル;
хч - 化学的に純粋;
ч.д.а - 分析用純品。
4 一般規定
工業用セレンの品質指標を決定するために用いる測定法は ГОСТ 8.010、 ГОСТ ISO 5725-1、 ГОСТ ISO 5725-6 および本標準の要求に適合していなければならない。
5 サンプルの取得と準備の要求事項
工業用セレンのサンプル取得と準備は ГОСТ 10298 に従って行う。
6 実験室環境の要求事項
6.1 分析作業は専用の実験室で遂行されなければならない。
6.2 実験室は、全体の自然および人工の換気システム、並びに ГОСТ 12.4.021 に基づく局所の送排気換気設備を備える必要がある。
労働区域における有害物質の含有量は ГОСТ 12.1.005 および ГОСТ 12.1.007 の要求に一致していることが求められる。
6.3 易燃性および爆発性物質の作業に用いる作業台、作業キャビネットおよびフードは、不燃材料で覆われていることが必要で、酸、アルカリおよびその他の化学的に活性な物質の作業では、それに耐性のある材料で覆われていることが必要だ。
6.4 実験室の照明は[1]に適応していなければならない。
6.5 実験の実行、サンプルの秤量、操作フィルタリングの実施、溶液の質量濃度の設定などのプロセスの作業環境には、衛生基準に適応した通常の条件を提供する必要がある [2]。
7 測定手段、補助機器、材料への要求事項
7.1 測定には ГОСТ 24104 に準拠した実験用天秤を使用する。天秤の精度クラスは、測定方法で指定されている必要がある。
分析試料の秤量、既知濃度の溶液を調製するための物質、重量分析法での沈殿物の質量は、小数点以下第四位までの精度で測定される。
7.2 時間間隔を5分未満で測定する場合は、砂時計またはストップウォッチを使用し、5分以上の場合は、タイマーまたは任意の種類の時計を使用する。
7.3 乾燥には、加熱温度が(250±3)°C以上の実験室用乾燥箱を使用する。溶液の溶解と蒸発には、最高400°Cまで加熱可能な閉じたヒーターを備えた電気コンロを使用する。
7.4 試料の分解には、あらゆるメーカーのマイクロ波分解システムや分析物を完全に溶液中に移行させることができる他の分解システムを使用することが許可されている。
7.5 測定には、の溶液 — 3ヶ月;
— 質量濃度が0.01 mg/cmの元素、イオン、または物質の溶液およびそれより希薄なものは新鮮に調製されたものを使用する(新鮮に調製された溶液は使用の8時間以内に調製されたものとする)。
保存中に溶液が濁る、または沈殿が生じる場合は、新鮮に調製した溶液に交換する。
8.13 指示薬の溶液は、
9 測定の実施要件
9.1 試料中の各成分の質量量は、特に他の指示がない場合、2つのサンプルで並行して(または独立して)測定し、セレンの質量量のみは3つのサンプルで測定する。測定と並行して、同じ条件下で補正のためのブランクテストを行う。
9.2 成分の質量量の計算は、分析信号と分析物の濃度の関係であるキャリブレーション特性(ГХ)の使用によって行われる。 [5]に従って、ГХは表、グラフ(スムージングありなし)、または数式(解析形式)で表すことができる。
注意 — ГХの表現形式に応じて、キャリブレーション表、キャリブレーショングラフ、キャリブレーション関数という用語を使用する。
ГХの作成方法や条件(分析信号の選択、キャリブレーショングラフの作成に必要な点数、
9.3 ГХの作成には、異なるキャリブレーション標準:CO、AC、質量(モル)濃度の溶液を使用する。
注意 — キャリブレーション標準の種類には、キャリブレーション溶液やキャリブレーションミックスが含まれる。
9.4 キャリブレーショングラフは、直交座標系でプロットされる:X軸には分析物の質量量や質量の数値を、Y軸には分析信号の大きさやその関数をプロットする。
9.5 キャリブレーショングラフを作成するには、少なくとも3つのキャリブレーションポイントが必要で、各ポイントは並行した2つの測定結果の平均値に基づいて構築されるが、他に指示がない場合を除く。キャリブレーションポイントは、測定範囲に均等に分布し、必要な測定範囲をカバーしなければならない。
9.6 キャリブレーション用の溶液と混合物は、測定手法に従って準備する。
9.7 測定機器ソフトウェアの使用によるキャリブレーショングラフの作成および測定結果の計算が許可されている。
9.8 安定性が確認されているグラフについては、事前のグラフ作成が認められ、定期的にOCでチェックする必要がある。
9.9 被験溶液の分析信号の測定回数は、特定の測定法の要求によって決定される。分析信号の測定回数は、生産要件(分析時間、測定の安定性
9.10 試料の分解後、分析の流れを変えず、特定の測定法の標準に記載された計測特性が達成される場合に限り、単一の試料から複数の成分を異なる方法で連続的または並行して測定することが許可されている。
9.11 分析装置は、その使用説明書に従って試測前に準備する。
9.12 インストルメンタル測定法を使用する場合、使用する方法、機器のタイプ、分析する成分や試料中の質量量に応じて、必要な感度と精度を確保するために、分析信号の最適条件を選定する必要がある。
9.13 フォトメトリック測定法を使用する場合、最適な光度の領域で測定が行えるように、キュベットの吸収層の厚さを調整する。
9.14 原子吸光法による測定では、測定条件を選定し、波長、炎内のガス組成、炎の還元・酸化作用、バーナーの向きなどを最適な感度と精度を達成できるよう調整する。
9.15 スペクトル測定法を用いる際には、測定手法に基づいた標準で指定された計量特性を達成する条件が満たされている場合、測定調節可能な吸収スペクトルの他の共鳴スペクトル線を使用することが許可されている。
—
1. 自動化された校正曲線作成システムを使用し、測定結果を紙または電子媒体で出力する自動化されたモードで測定を実施すること;
2. サンプルの分解と該当する溶液の希釈後、複数の成分を一つのサンプルから順次測定し、その測定値が校正曲線の質量濃度(質量)の範囲内に収まるように設定すること。
9.16 測定方法で指定された測定機器に加え、同じタイプの他の測定機器であっても、測定結果の計量特性を保証するものであれば使用することが許可される。
10 測定結果の処理と提示に関する要求事項
10.1 測定結果には、並行測定結果の平均値(算術平均または中央値)を使用する。測定結果を計算する際の並行測定の数は測定方法に記載されている。
測定結果の数値は、測定方法に示されている精度指標と同じ桁で終わらなければならない。
10.2 信頼性の確率がP=0.95である場合、サンプルの並行測定における最大と最小の測定結果の差異が、再現限界r(n=2)またはCR(n>2)を超えないようにする。この値は測定方法で示されている。
もし並行測定の最大と最小の結果の差がrを超える場合、測定手順を繰り返す。必要に応じて、方法に従って受容可能性をチェックし、並行測定の結果を評価して最終結果を決定するための方法が使用されることもある。
特定の質量分率に対するrは、線形補間によって中間質量分率の値を計算して提供することも許可されている。
rを測定方法に設定された全質量分率範囲を含む表または方程式の形で、区間ごとに提供することも認められる。
注:中間精密度の条件で測定を行う場合、再現限界rは中間精密度限界に置き換えられるべきである。
10.3 CT CEV 543の要件に従って、測定結果の四捨五入を行う。
11 許容性の確認方法に関するガイドライン
11.1 再現性のある条件で得られた並行測定の結果についての許容性確認は、作業サンプルの各測定結果を取得する際に実施される。
11.2 並行測定の結果の許容性の確認手順は、最大Xと最小Xnの間の絶対差を再現限界rと比較することを含む。
条件が満たされる場合、nの単一測定結果からの算術平均が測定結果として受け入れられる。
条件が満たされない場合、11.3の手順を実施する。
11.3 さらに m の並行定義を取得します。この場合、測定プロセスが費用のかからないものであれば m=n であり、測定が費用のかかるプロセスであれば m=1 です。
測定結果は n+m 個の単位測定結果の平均値とします。条件が満たされる場合には、
、(4)
ここで X — n+m 個の単位測定結果のうち最大結果;
X — n+m 個の単位測定結果のうち最小結果;
CR(n+m) — n+m 個の単位測定結果のための臨界範囲の値;
臨界範囲の値 CR(n+m) は次の公式で計算されます。
、(5)
ここで Q (P, n+m) — 反復条件と信頼度 R のもとで n+m 個の単位測定結果に依存する係数。R=0.95 の場合の係数 Q (R, n+m) の値は表1に示されています; — 標準変動 (糸) の測定値で、次の公式によって計算されます。
、(6)
ここで r — 反復の限界;
Q (R, n) — 許容確率 R と並行定義の数 n に依存する係数。R=0.95 の場合の係数 Q (R, n) は表1に示されています。
11.4 もし条件 (4) が満たされない場合、測定結果が許容範囲外になる原因を確認して、それを取り除くか、もしくは最終結果として単位測定結果の中央値 を採用できます。
表1 — 信頼度 R=0.95 に対する係数 Q (R, n) の値
| n または (n+m) | Q (R, n) |
| 2 | 2.8 |
| 3 | 3.3 |
| 4 | 3.6 |
| 5 | 3.9 |
| 6 | 4.0 |
11.5 二つの試験所で取得された測定結果の差異は、再現性の範囲を超えてはなりません。この条件が満たされている場合、両方の測定結果は受け入れ可能とされ、最終結果としてその平均値を使用することができます。
再現性の範囲を超えた場合は、ГОСТ ISO 5725-6 に従って測定結果の受諾可能性の評価方法を使用することができます。
11.6 一つの測定方法で異なる精密度指標を持つ第二の結果を評価する場合、反復性 r、中間精密度 Rと再現性 R は、次の式で計算されます。
、(7)
ここで rと r
— 試料中の成分決定値のための反復性限界;
、* (8)
ここで Rと R
— 中間精密度の限界;
_____________________
* 式とその説明はオリジナルに対応します。 — データベース作成者の注釈。
、(9)
12. ラボ内測定精度の管理
12.1 ラボ内測定精度の管理は、精度(正確性および精密性)の指標が設定された測定技術について、
12.2 ラボ内で測定技術を実行する際に、測定手順の迅速な管理と測定結果の安定性の管理が行われます。
測定手順の迅速な管理アルゴリズムはラボ内の資料に記載され、
測定結果の安定性管理手順はラボの資料に規定されています。
12.3 管理の手段として以下が使用されます:
— 制御用サンプル (ОК):
— 測定成分が既知の添加物を含む作業サンプル;
— 極めて安定した成分の作業サンプル;
— 一定の比率で希釈された作業サンプル;
— 精度の指標が確立された他の測定手法(制御測定法)。
12.4 ОКを使用した測定手順の管理は、制御用サンプルの認証された特性結果とその認証値Cの比較に基づいており、[6]に示されています。この時、用いるОКは分析するサンプルに適合する必要があります(分析されるサンプルの成分の差異が測定結果に統計学的に有意な誤差をもたらしてはなりません)。ОКの認証値の誤差は、測定結果の誤差特性の3分の1以下でなければなりません。
認証値の誤差が測定法の誤差の3分の1を超える場合は、精度指標の設定に使用されなかったОКを用いて管理が行われる場合、制御基準Kは以下の式で計算することが許可されます。
, (10)
ここで、はОКの認証値の誤差であり、
はОКの認証値に対応した測定結果の精度指標の値です。
安定グラフ法の場合、グラデュエーショングラフの特性は次の条件を満たす際、安定しているとみなされます:
, (11)
ここで、Xはグラデュエーショングラフで求めた成分の質量濃度の値であり、
Сはグラデュエーションサンプルにおける成分の質量濃度の認証された値です。
Kはグラデュエーショングラフが安定しているかを判断するためのラボ内で設定された基準値です。
12.5 測定手順の迅速な管理は、添加法、制御測定法または試料希釈法に基づき、[6]に示されたアルゴリズムに従って実行されます。
添加法を用いた測定手順の迅速な管理を実行する際に、もしX<С
である場合、そしてX
が試料内の測定すべき不純物の質量分率である場合、С
は測定範囲の下限である場合、添加量はС
の2-3倍でなければなりません。
管理は、制御手順Kの結果を基準値Kと比較することで行います。
制御手順Kの結果は、次の式で計算されます。
Xは試料中の対象不純物の質量分率を示し、Cは添加量の値です。
±は、測定結果の誤差特性の値で、試料中の対象不純物の質量分率に対応し、試料の最小濃度を決定します(添加試料に対応します)。
制御手順の結果が条件を満たす場合、測定手順は満足とみなされます。
他の方法を用いても、測定手順の迅速な制御は可能です。
12.6 測定結果の安定性を確認するために、試験室内での制御手順は、ISO 5725-6および[6]に従って実施します。
12.7 管理方法の選択は、分析対象物と指標、測定方法、費用および測定の実施期間などに依存します。
13 測定結果の提示
測定結果をX±(信頼度P=0.95の際)で表します。ここでXは測定結果を示し、%です。±は測定の精度(誤差特性)を示し、%です。
「±」の値は、特定の測定方法で示されています。
注意 - 測定結果を最終結果として中央値を使用する場合、クリティカルディファレンスと誤差特性の値はISO 5725-6に従って計算されます。
測定結果は、ST SEV 543の要件に従って丸めます。
14 安全要件
14.1 測定のための試料の準備、測定の実施(酸、アルカリによる溶解など)、および有害な蒸気やガスの発生に関連するすべての化学分析操作は、局所排気装置を備えたドラフトチェンバーやボックス内で行う必要があります。
試薬は、腐食防止コーティングを備えた排気換気を備えたキャビネットに保管できます。
14.2 試験室は、ISO 12.4.021に従って、全般換気を備えた換気システムを装備する必要があります。
14.3 測定中に、作業区域の空気中に有害物質が放出されることがあり、その許容濃度は、ISO 12.1.005および健康基準[7]に従わなければなりません。
14.4 作業区域の空気中の有害物質の制御は、ISO 12.1.005、ISO 12.1.007、およびISO 12.1.016に従って実施される必要があります。
14.5 化学分析のために使用される試験室は、ISO 12.1.004および法規[8]に従った火災安全要件を満たしている必要があります。消火手段と方法は、火災の発生源と性質に応じて、ISO 12.4.009に従って使用されるべきです。
14.6 可燃性および爆発性ガスを使用する場合、ISO 12.1.004およびISO 12.1.010の要件を守り、シリンダーでガスを使用する場合、規定[9]を守る必要があります。
14.7 電気計測器および試験設備、およびその運用条件は、ISO 12.1.030、ISO 12.2.007.0に従う必要があります。接地は、規定[10]の要件に従う必要があります。
14.8 労働安全要件に関する従業員の指導と知識の確認の組織化は、ISO 12.0.004によって行われます。
14.9 試験室のスタッフは、各CIS国で受け入れられているルールと規範に従って、特別な衣類、特別な靴、およびその他の個人用保護具を提供される必要があります。
14.10 試験室のスタッフは、[11]に従ったグループ3aのプロセスに対応する衛生施設を提供される必要があります。
14.11 酸、アルカリ、アンモニアのボトルを運ぶ際には、亀甲、籠ふんなどを用いて破損を防ぐための保護を確保する必要があります。
14.12 有害および危険な特性を持つ原材料を使用する場合、それに対応する試薬に関する規範文書で規定された安全要件を守る必要があります。
14.13 使い終わった酸やアルカリは、専用容器に分けて集め、中和した後に下水に流すか、現地の条件に応じて専用の場所に処理します。
14.14 溶剤や塩素化炭化水素を使用して化学分析を行う場合、それらの物質が体内に入る経路(例えば皮膚や呼吸器)を考慮した上で、個人用保護具を使用する必要があります。
14.15 作業場所の照明は、各CIS国で採用された衛生基準と規則の要求に適合する必要があります。
参考資料:
[1] 衛生規範 および規則 サンピン 2.2.1.1.1228-2003
[2] 衛生規範 および規則 サンピン 2.2.4.548-98*
[3] 国際標準化への勧告 RMG 59-2003
[4] 国際標準化への勧告 RMG 60-2003
[5] 方法的指導 MI 2175-91
[6] 国際標準化への勧告 RMG 76-2004
[7] 衛生基準 GN 2.2.5.1313-03*
[8] ロシア連邦における防火モードに関する規則(2012年4月25日付ロシア連邦政府決議N 390によって承認)
[9] PB 03-576-03*
[10] 電気設備のインストール規則 (2002年7月8日付ロシア連邦エネルギー省命令N 204によって承認)
[11] 規則 SP 44.13330.2011*