ГОСТ 23862.5-79

ГОСТ 23862.5−79 ランタン、セリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ルテチウム、イットリウム及びその酸化物。バナジウム、鉄、カルシウム、コバルト、ケイ素、マグネシウム、マンガン、銅、ニッケル、鉛、チタン、クロム、亜鉛及びジルコニウムの分光法による定量（改正 №1、2）

ГОСТ 23862.5−79

グループ B59

国家間標準

ランタン、セリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ルテチウム、イットリウム及びその酸化物

バナジウム、鉄、カルシウム、コバルト、ケイ素、マグネシウム、マンガン、銅、ニッケル、鉛、チタン、クロム、亜鉛及びジルコニウムの分光法による定量

（英）Lanthanum, cerium, europium, gadolinium, lutecium, yttrium and their oxides. Spectral method of determination of vanadium, iron, calcium, cobalt, silicon, magnesium, manganese, copper, nickel, lead, titanium, chromium, zinc and zirconium

МКС 77.120.99
ОКСТУ 1709

施行日 1981−01−01

ソビエト連邦国家標準委員会の1979年10月19日付決定 №3988 により、施行日は1981年1月1日と定められた。

有効期間の制限は、加盟国間規格・計量・認証評議会の議事録 №7−95 により解除された（ИУС 11−95）。

改訂版（改正 №1、№2、1985年4月、1990年5月承認）（ИУС 7−85、8−90）。


本規格は、ランタン、セリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ルテチウム、イットリウム（あらかじめ酸化物に変換したもの）及びそれらの酸化物中に含まれるバナジウム、鉄、カルシウム、コバルト、ケイ素、マグネシウム、マンガン、銅、ニッケル、鉛、チタン、クロム、亜鉛及びジルコニウムの不純物を分光法により定量する方法を規定する。

本方法は、試料および比較標準のアーク放出スペクトルを励起し写真記録することに基づき、得られた較正曲線により不純物の質量分率を求めるものである。

定量可能な不純物の質量分率の範囲：

ランタン酸化物中：
バナジウム	от 5·10% до 5·10%
鉄	от 1·10% до 1·10%
コバルト	от 5·10% до 5·10%
マンガン	от 5·10% до 5·10%
銅	от 1·10% до 1·10%
ニッケル	から 5·10% まで 5·10%
チタン	から 5·10% まで 5·10%
クロム	から 1·10% まで 1·10%
二酸化セリウム中：
バナジウム	から 5·10% まで 5·10%
鉄	から 3·10% まで 1·10%
コバルト	から 5·10% まで 1·10%
マンガン	から 5·10% まで 1·10%
銅	から 5·10% まで 1·10%
ニッケル	から 5·10% まで 1·10%
チタン	から 5·10% まで 1·10%
クロム	から 5·10% まで 2·10%
ユーロピウム酸化物中：
鉄	から 1·10% まで 1·10%
コバルト	から 5·10% まで 1·10%
ケイ素	から 5·10% まで 5·10%
マンガン	5·10%から 2·10%まで
銅	5·10%から 2·10%まで
ニッケル	5·10%から 2·10%まで
クロム	1·10%から 1·10%まで
亜鉛	5·10%から 5·10%まで
ガドリニウム酸化物中（試料中のナトリウム、カリウム、鉄の質量分率がそれぞれ0.2%以下の場合）：
カルシウム	3·10%から 1·10%まで
ルテチウム酸化物中：
コバルト	5·10%から 5·10%まで
マンガン	から 5·10% まで 5·10%
銅	から 5·10% まで 5·10%
ニッケル	から 5·10% まで 5·10%
チタン	から 5·10% まで 5·10%
クロム	から 5·10% まで 5·10%
イットリウム酸化物中：
カルシウム	から 1·10% まで 1·10%
コバルト	から 5·10% まで 1·10%
マグネシウム	от 5·10% до 5·10%
свинца	от 5·10% до 5·10%
циркония	от 5·10% до 1·10%

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 23862.0−79.

2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Дифракционный спектрограф ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм, работающий в первом порядке отражения с трехлинзовой системой освещения или аналогичный.

Дуговой генератор ДГ-2 с дополнительным реостатом или аналогичный, приспособленный для поджига дуги постоянного тока высокочастотным разрядом.

Выпрямитель 250−300 В, 30−50 А.

Нерегистрирующий микрофотометр типа МФ-2 или аналогичный.

Спектропроектор ПС-18 или аналогичный.

Торсионные весы типа ВТ-500 или аналогичные.

Бокс из органического стекла.

Ступки и пестики из органического стекла.

Муфельная печь с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 1200 °C.

Сушильный шкаф с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 120 °C.

Электрическая плитка.

Инфракрасная лампа З-С-1.

Станок для заточки электродов.

Спектральный уголь ОСЧ-7−3, диаметром 6 мм.

Электроды, выточенные из спектрального угля ОСЧ-7−3, диаметром 6 мм:

— типа «чашка» с ножкой диаметром — 2 мм, высотой 2 мм, с кратером: диаметром — 4 мм, глубиной 3 мм, высотой наружной стенки — 4 мм (I); глубиной 5 мм, высотой наружной стенки 6 мм (II); глубиной 4 мм, толщиной стенки 1 мм (III); диаметром 4,5 мм, глубиной 6 мм, толщиной стенки 1 мм (IV);

— с кратером диаметром 4 мм:

глубиной 4 мм, толщиной стенок 1 мм (V);

глубиной 7 мм, толщиной стенок 0,5−0,7 мм, высотой заточенной части 10 мм (VI);

— с кратером диаметром 2 мм:

глубиной 5 мм, толщиной стенок 0,5−0,7 мм, высотой заточенной части 8 мм (VII);

глубиной 5 мм, толщиной стенок 1 мм (VIII);

глубиной 3 мм, толщиной стенок 1 мм (IX);

— заточенные на усеченный конус с углом при вершине 15° и с площадкой 1,5 мм (X).

Каждая пара электродов перед анализом подвергается очистке обжигом в дуге постоянного тока при 15 А в течение 15 с.

Порошковый графит особой чистоты по ГОСТ 23463–79.

Спектрографические фотопластинки типа II или аналогичные размером 9х24 или 9х12, обеспечивающие нормальное почернение аналитических линий и фона в спектре.

Кварцевые чашки вместимостью 200 см.

Платиновые чашки.

Платиновые тигли.

Щавелевая кислота особой чистоты, 3−4, насыщенный раствор.

Азотная кислота особой чистоты по ГОСТ 11125–84, разбавленная 1:1 и 1%-ная.

Серная кислота по ГОСТ 4204–77, химически чистая, разбавленная 1:1 и 1%-ная.

Перекись водорода по ГОСТ 10929–76.

Этиловый спирт ректификованный технический по ГОСТ 18300–87, дважды перегнанный в кварцевом приборе.

Хлорид натрия особой чистоты 6−4.

Гидрокарбонат натрия (натрий углекислый) по ГОСТ 83–79.

Оксид кальция по ГОСТ 8677–76, для анализа (ч. д. а.).

Диоксид кремния по ГОСТ 9428–73, для анализа (ч. д. а.).

Оксид магния по ГОСТ 4526–75.

鉛。 亜鉛 — ГОСТ 3640–94 に準拠。 二酸化ジルコニウム（化学純度）。 硫黄（分析用）。 塩化銀（化学純度）。 バナジウム。 カーボニル鉄（無線／ラジオ工学用）、等級 ПС、ГОСТ 13610–79 に準拠。 コバルト（等級 K‑1 またはそれ以上）、ГОСТ 123–98 に準拠。 ________________ ※ ロシア連邦の領域では 2009.07.01 以降、ГОСТ 123–2008 が適用されています。— データベース作成者の注記。 金属マンガン（等級 Мр0 または Мр00）、ГОСТ 6008–90 に準拠。 銅（等級 М3 またはそれ以上）、ГОСТ 859–2001 に準拠。 ニッケル（等級 Н‑2 またはそれ以上）、ГОСТ 849–97 に準拠。 ________________ ※ ロシア連邦の領域では 2009.07.01 以降、ГОСТ 849–2008 が適用されています。— データベース作成者の注記。 チタン。 クロム（等級 Х00）、ГОСТ 5905–79 に準拠。 _______________ ※ ロシア連邦の領域では ГОСТ 5905–2004 が適用されています。— データベース作成者の注記。 ガリウム（等級 ГЛ‑1）、ГОСТ 12797–77 に準拠。 ランタン、セリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ルテチウム、イットリウムの酸化物 — 測定対象の不純物について十分に純度の高いもの。 保存用標準溶液（各金属 1 mg/cm³ を含む）：バナジウム、鉄、カルシウム、コバルト、マグネシウム、マンガン、銅、ニッケル、鉛および亜鉛について、各金属 100 mg をビーカーに入れ、1:1 に希釈した硝酸 10 cm³ で溶解し、容量 100 cm³ のメスフラスコに移して水で目盛りまで希釈し、混合する。 保存用標準溶液（各金属 1 mg/cm³ を含む）：チタンおよびクロムについては、対応する金属 100 mg を 1:1 に希釈した硫酸 20 cm³ で溶解し、容量 100 cm³ のメスフラスコに移して水で目盛りまで希釈し、混合する。 溶液 L（各金属 0.1 mg/cm³ を含む）は使用直前に調製する。容量 100 cm³ のメスフラスコに、ピペットでバナジウム、鉄、カルシウム、コバルト、マグネシウム、マンガン、銅、ニッケル、鉛および亜鉛の各保存用溶液を 10 cm³ ずつ取り、1% 硝酸で目盛りまで希釈して混合する。 溶液 L1（各金属 0.01 mg/cm³ を含む）は使用直前に、溶液 L を 1% 硝酸で 10 倍希釈して調製する。 溶液 C.E.（ノーブレーク表記）。 対応する金属を各々0.1 mg/cm³含む溶液は、使用前に調製する。容量100 cm³のメスフラスコに、鉄、カルシウム、コバルト、マグネシウム、マンガン、銅、ニッケル、鉛、亜鉛の各保存溶液をピペットでそれぞれ10 cm³ずつ取り、1%硝酸溶液で目盛りまで希釈して攪拌する。 溶液 Ц1（鉄、カルシウム、コバルト、マグネシウム、マンガン、銅、ニッケル、鉛、亜鉛を各0.01 mg/cm³含む）は、使用前に溶液 ЦЕ を1%硝酸溶液で10倍に希釈して調製する。 シリコンを1 mg/cm³含む予備溶液：二酸化ケイ素214 mgをプラチナるつぼに入れ、炭酸ナトリウム3 gを加えてマッフル炉で1200°Cにて溶融する。冷却後、るつぼの内容を（るつぼ底を予め洗浄して）プラチナ皿に移し、50〜60 cm³の水を加えて完全に溶解するまで加熱し、容量100 cm³のメスフラスコに移して水で目盛りまで希釈し、素早く攪拌してポリエチレン容器に移す。 溶液 Л.Ю.（コバルト、マンガン、銅、ニッケルを各0.1 mg/cm³含む）は、使用前に調製する。容量100 cm³のメスフラスコに該当金属の保存溶液をピペットでそれぞれ10 cm³ずつ入れ、1%硝酸溶液で目盛りまで希釈して攪拌する。 溶液E（鉄および銅がそれぞれ0.1 mg/cm³含まれる）は、使用前に調製する。容量100 cm³のメスフラスコに、前記の金属のストック溶液をピペットで各々10 cm³ずつ入れ、質量分率1%の硝酸溶液で目盛りまで注ぎ、攪拌する。 溶液I（マグネシウムおよび鉛がそれぞれ0.1 mg/cm³含まれる）は、使用前に調製する。容量100 cm³のメスフラスコに、前記の金属のストック溶液をピペットで各々10 cm³ずつ入れ、質量分率1%の硝酸溶液で目盛りまで注ぎ、攪拌する。 溶液B（バナジウム0.1 mg/cm³含有）は、使用前にバナジウムのストック溶液を質量分率1%の硝酸で10倍に希釈して調製する。 溶液B（バナジウム0.01 mg/cm³含有）は、溶液Bを質量分率1%の硝酸でさらに10倍に希釈して使用前に調製する。 溶液M（銅0.1 mg/cm³含有）は、使用前に銅のストック溶液を質量分率1%の硝酸で10倍に希釈して調製する。 溶液M（銅0.01 mg/cm³含有）は、溶液Mを質量分率1%の硝酸でさらに10倍に希釈して使用前に調製する。 溶液Mは、銅を0.001 mg/cm^3含み、使用前に溶液Mを1質量%硝酸溶液で10倍に希釈して調製する。 溶液Tは、チタンを0.1 mg/cm^3含み、使用前にチタンのストック溶液を1質量%硫酸溶液で10倍に希釈して調製する。 溶液Tは、チタンを0.01 mg/cm^3含み、使用前に溶液Tを1質量%硫酸溶液で10倍に希釈して調製する。 溶液Xは、クロムを0.1 mg/cm^3含み、使用前にクロムのストック溶液を1質量%硫酸溶液で10倍に希釈して調製する。 溶液Xは、クロムを0.01 mg/cm^3含み、使用前に溶液Xを1質量%硫酸溶液で10倍に希釈して調製する。 溶液Xは、クロムを0.001 mg/cm^3含み、使用前に溶液Xを1質量%硫酸溶液で10倍に希釈して調製する。 溶液Kaは、カルシウムを0.1 mg/cm^3含み、使用前にストック溶液を質量分率1%の硝酸溶液で10倍に希釈して調製する。 Раствор Ка1, содержащий 0,01 мг/см³ Са, готовят перед употреблением разбавлением раствора Ка в 10 раз раствором азотной кислоты с массовой долей 1%. Раствор Ко, содержащий 0,1 мг/см³ Со, готовят перед употреблением разбавлением запасного раствора Со в 10 раз раствором азотной кислоты с массовой долей 1%. Раствор Ко1, содержащий 0,01 мг/см³ Со, готовят перед употреблением разбавлением раствора Ко в 10 раз раствором азотной кислоты с массовой долей 1%. Раствор Ко2, содержащий 0,001 мг/см³ Со, готовят перед употреблением разбавлением раствора Ко1 в 10 раз раствором азотной кислоты с массовой долей 1%. Разд. 2. (Изменённая редакция, Изм. № 1, 2). 3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ 3.1. Приготовление буферной смеси 3.1.1. При определении в оксиде лантана примесей ванадия, железа, кобальта, марганца, меди, никеля, титана и хрома буферную смесь, представляющую собой порошковый графит, содержащий 2% окиси галлия, готовят следующим образом. В стакан вместимостью 100 см³ помещают 1,5 г металлического галлия, приливают 80 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают на плитке до полного растворения и упаривают до объёма 15–20 см³. В кварцевую чашку помещают 98 г порошкового графита, приливают полученный раствор галлия, добавляют воду до кашицеобразного состояния, перемешивают и высушивают под инфракрасной лампой в течение 5–6 ч. Полученную смесь помещают в ступку из органического стекла и пестиком перемешивают в течение 4 ч, периодически добавляя спирт, поддерживая смесь в кашицеобразном состоянии. Смесь переносят в кварцевую чашку и сушат в сушильном шкафу при 90–100 °C в течение 2–3 ч. Высушенную смесь перемешивают в ступке в течение 30 мин. 3.1.2. При определении в двуокиси церия примесей железа, кобальта, марганца, меди и никеля буферную смесь, представляющую собой порошковый графит, содержащий 10% хлористого натрия, готовят перетиранием 90 г порошкового графита с 10 г хлористого натрия в ступке из органического стекла в течение 1 ч. (Изменённая редакция, Изм. № 1, 2). 3.1.3. При определении в оксиде европия примесей кремния, железа, меди и цинка буферную смесь, представляющую собой порошковый графит, содержащий 2% серы, готовят перетиранием 98 г порошкового графита с 2 г серы в ступке из органического стекла в течение 1,5–2 ч. (Введён дополнительно, Изм. № 2). —日本語訳— 溶液 Ка1（Caを0.01 mg/cm³含有）は、使用直前に貯蔵溶液 Ка を質量分率1%の硝酸溶液で10倍に希釈して調製する。 溶液 Ко（Coを0.1 mg/cm³含有）は、使用直前に貯蔵溶液 Со を質量分率1%の硝酸溶液で10倍に希釈して調製する。 溶液 Ко1（Coを0.01 mg/cm³含有）は、使用直前に溶液 Ко を質量分率1%の硝酸溶液で10倍に希釈して調製する。 溶液 Ко2（Coを0.001 mg/cm³含有）は、使用直前に溶液 Ко1 を質量分率1%の硝酸溶液で10倍に希釈して調製する。 第2節（改訂版、変更 №1、2）。 3. 分析の準備 3.1 緩衝混合物の調製 3.1.1 ランタノ酸化物中のバナジウム、鉄、コバルト、マンガン、銅、ニッケル、チタン、クロムの不純物を定量する場合には、ガリウム酸化物を2%含む粉末グラファイトからなる緩衝混合物を次のように調製する。容量100 cm³ のビーカーに金属ガリウム1.5 gを入れ、1:1に希釈した硝酸80 cm³を加え、ホットプレートで完全に溶解するまで加熱し、体積が15〜20 cm³ になるまで煮詰める。 石英皿に粉末グラファイト98 gを入れ、得られたガリウム溶液を加え、水を加えてペースト状にし、混合してから赤外線ランプ下で5〜6時間乾燥させる。得られた混合物を有機ガラス製の乳鉢に移し、乳棒で4時間すり混ぜ、随時アルコールを加えて混合物をペースト状に保つ。混合物を石英皿に移して乾燥器で90〜100 ℃にて2〜3時間乾燥させる。乾燥後の混合物を乳鉢で30分間混合する。 3.1.2 セリウム二酸化物中の鉄、コバルト、マンガン、銅、ニッケルの不純物を定量する場合には、塩化ナトリウムを10%含む粉末グラファイトからなる緩衝混合物を、有機ガラス製乳鉢で粉末グラファイト90 gと塩化ナトリウム10 gを1時間すり合わせて調製する。 （改訂版、変更 №1、2） 3.1.3 ユーロピウム酸化物中のケイ素、鉄、銅、亜鉛の不純物を定量する場合には、硫黄を2%含む粉末グラファイトからなる緩衝混合物を、有機ガラス製乳鉢で粉末グラファイト98 gと硫黄2 gを1.5〜2時間すり合わせて調製する。 （追加、変更 №2）

3.2. 比較標準試料（ОС）の調製

3.2.1. ランタム酸化物中の不純物（バナジウム、鉄、コバルト、マンガン、銅、ニッケル、チタンおよびクロム）を定量するため、各比較標準試料（ОСОЛ）は次のように調製する。30 gの基材 — 測定対象不純物に関して純なランタン酸化物を石英皿に入れ、水で湿らせ、80 см希釈（1:1）した硝酸を加え、ホットプレートで加熱して溶解し、所定量の対応溶液を添加する（表1参照）。湿性塩まで蒸発し、蒸留水で2回処理し、乾燥するまで蒸発し、窒素酸化物が完全に除去されるまで加熱したのち、900−950 °Сで2時間ムッフル炉にて焼成する。

その後、各ОСを有機ガラス製すり鉢ですりつぶし、1時間にわたり随時アルコールを加えて混合物がペースト状を保つようにする。赤外線ランプ下で乾燥させ、900−950 °Сで30−40分間ムッフル炉にて焼成する。ОСОЛ1〜ОСОЛ5における各測定対象不純物の含有量および基材に添加する溶液の量は表1に示す。

表 1

	質量分率, %		添加する溶液の量, см
ランタン酸化物を基にした比較標準試料の表示	バナジウム、鉄、コバルト、マンガン、チタン、ニッケル	銅、クロム	Л	Л	М	М	X	X	Т	Т
ОСОЛ1	1·10	2·10	3	-	6	-	6	-	3	-
ОСОЛ2	5·10	1·10	1,5	-	3	-	3	-	1,5	-
ОСОЛ3	2·10	5·10	-	6	1,5	-	1,5	-	-	6
ОСОЛ4	1·10	2·10	-	3	-	6	-	6	-	3
ОСОЛ5	5·10	1·10	-	1,5	-	3	-	3	-	1,5

(改訂版、改正 №1)。

3.2.2. 酸化セリウム中の鉄、コバルト、マンガン、銅、ニッケルおよびクロムの不純物を定量するため、各比較標準（ОСОЦ）は次のように調製する。基材としての酸化セリウム30 g（被測定不純物について純なもの）を容量600  のビーカーに入れ、水で湿らせ、200  の硝酸（1:1）を加え、ホットプレートで加熱しながら溶解し、徐々に120  の過酸化水素を加え、白金皿に移して所定量の対応溶液を導入する（表2参照）。

その後は項3.2.1.に記載のとおりに行う。

表2

酸化セリウム基準試料の表示	各測定不純物の質量分率, %	添加する溶液の量,
		ЦЕ	Ц	X	X
ОСОЦ1	1·10	3	-	3	-
ОСОЦ2	5·10	1,5	-	1,5	-
ОСОЦ3	2·10	-	6	-	6
ОСОЦ4	1·10	-	3	-	3
ОСОЦ5	5·10	-	1,5	-	1,5

3.2.3. 二酸化セリウム中のバナジウムおよびチタンの不純物を定量するため、各比較標準試料（ООСЦ）は次のように調製する。基材として、バナジウムおよびチタンについて純な二酸化セリウム20 gを容量600 cm³のビーカーに入れる。以下、項3.2.2に記載のとおり、希釈比1:1の硝酸150 cm³、過酸化水素80 cm³、および表3に示す溶液を使用する。

表 3

試料記号	質量分率、％		添加する溶液の量、cm³
	バナジウム	チタン	В	В	Т	Т
OCOЦ1	5·10	1·10	10	-	2	-
OCOЦ2	2·10	5·10	4	-	1	-
ОСОЦ3	1·10	2·10	2	-	-	4
OCOЦ4	5·10	1·10	1	-	-	2
OCOЦ5	2·10	5·10	-	4	-	1

3.2.4. ユーロピウム酸化物中の鉄、コバルト、マンガン、銅、ニッケルおよびクロムの不純物を定量するため、各比較試料（ОСОЕ）は次のように調製する。ユーロピウム酸化物20 gを白金皿に入れ、水で湿らせ、60 cmの（1:1に希釈した）硝酸を加え、ホットプレートで加熱して溶解し、所定量の対応溶液を添加する（表4参照）。その後、項3.2.1.に示す手順に従う。ОСОЕ1–ОСОЕ5における各測定不純物の含有量および基材に添加する溶液の量は表4に示す。

表4

ユーロピウム基材の試料表示	各測定不純物の質量分率, %	添加する溶液 ЦЕ および X の量, cm
ОСОЕ1	1·10	20
ОСОЕ2	5·10	10
ОСОЕ3	2·10	4
ОСОЕ4	1·10	2
ОСОЕ5	5·10	1

3.2.4.1. ユーロピウム酸化物中のシリコン、鉄、銅および亜鉛の不純物を定量するため、各比較試料（ОСОЕ）は次のように調製する。ユーロピウム酸化物20 gを白金皿に入れ、以後は項3.2.4.に記載のとおりに処置する。指定された各不純物の含有量および基材に添加する溶液の量（ОСОЕ6–ОСОЕ10）は表4aに示す。

表4a

ユーロピウム基材の試料表示	質量分率, %		添加する溶液の量, cm
	鉄、銅	シリコン、亜鉛	Е	亜鉛およびシリコンの予備溶液
ОСОЕ6	1·10	1·10	20	20
ОСОЕ7	5·10	5·10	10	10
ОСОЕ8	2·10	2·10	4	4
ОСОЕ9	1·10	1·10	2	2
ОСОЕ10	5·10	5·10	1	1

(追加導入、改正 N 2)。

3.2.5. 乳鉢ですりつぶす作業および赤外線ランプ下での乾燥は、有機ガラス製ボックス内で行う。作成した比較試料は有機ガラス製の密閉容器に保管する。

表1〜4に示す各測定対象不純物の質量分率は、金属混合物中の該当金属の質量分率および対応する基材—РЗЭの酸化物（РЗЭ＝希土類元素）を基準として与えられている。

3.2.6. 比較試料は、測定対象元素の酸化物を対応する基材（РЗЭの酸化物）と混合して調製するか、または ГОСТ 23862.4−79 の項3.1、3.2 に従って調製して差し支えない。ただし、表1〜4に示す測定対象元素の質量分率の値は保持すること。

(追加導入、改正 N 1)。

3.2.7. ガドリニウム酸化物およびイットリウム酸化物中のカルシウムを定量するため、各比較試料は次のように調製する。基材10 gを石英皿に入れ、水で湿らせ、1:1に希釈した硝酸を60〜70 cm加え、加熱して溶解し、対応する溶液の所要量（表4б）を添加し、以降は項3.2.1に示すとおりに処理する。

Таблица 4б

Обозначение образца сравнения	Основа		Массовая доля кальция, %	Количество добавляемых растворов, см
		Ка	Кa1
ОСОКаГ1	Окись гадолиния		3·10	3	-
ОСОКаГ2	Окись гадолиния		1·10	-	-
ОСОКаИ2	Окись иттрия		1·10	1	-
ОСОКаГ3 ОСОКаИ3	ガドリニウム酸化物 イットリウム酸化物		5·10	-	5
ОСОКаГ4	ガドリニウム酸化物		3·10	-	3
ОСОКаИ5	イットリウム酸化物		2·10	-	2
ОСОКаИ6	イットリウム酸化物		1·10	-	1

3.2.8. ルテチウム酸化物中のコバルト、マンガン、銅、ニッケル、チタンおよびクロムの不純物を測定するために、各対照試料（ОСОЛю）は次のように調製する。ルテチウム酸化物20 gを石英皿に入れ、水で湿らせ、1:1に希釈した硝酸を80−90 cm^3加えて溶解し、所定量の該当溶液を添加し、その後は3.2.1項に示すとおりに操作する。ОСОЛю1–ОСОЛю4における各測定不純物の質量分率および基材に添加する溶液の量は表4вに示す。

表 4в

ルテチウム基準試料の表示	各測定不純物の質量分率、%	添加されるЛЮ（LU）、Т（T）およびX溶液の量、cm^3
ОСОЛю1	5·10	10
ОСОЛю2	2·10	4
ОСОЛю3	1·10	2
ОСОЛю4	5·10	1

3.2.9. イットリウム酸化物中のマグネシウムおよび鉛の不純物を定めるため、各比較試料（ОСОИ）は次のように調製する。20 g のイットリウム酸化物を石英皿に入れ、水で湿らせ、70−90 см希釈（1:1）の硝酸を加え、加熱して溶解し、所定量の対応溶液を加え、さらに項3.2.1.に示すとおり処理する。ОСОИ1–ОСОИ4 におけるマグネシウムおよび鉛の含有量と、母液に加える溶液の量は表4гに示す。

表 4г

試料表示	マグネシウムおよび鉛の質量分率, %	添加する溶液 I の量, см
ОСОИ1	5·10	10
ОСОИ2	2·10	4
ОСОИ3	1·10	2
ОСОИ4	5·10	1

3.2.10. イットリウム酸化物中のコバルトの不純物を定めるため、各比較試料（ОСОИКо）は次のように調製する。20 g のイットリウム酸化物を石英皿に入れ、水で湿らせ、70−90 см希釈（1:1）の硝酸を加え、加熱して溶解し、所定量のコバルト溶液を加え、さらに項3.2.1.に示すとおり処理する。ОСОИКо1–ОСОИКо5 におけるコバルト含有量および母液に加える溶液の量は表4дに示す。

表 4д

比較試料の表示	コバルトの質量分率, %	添加する溶液の量, см
		Ко1	Ко2
ОСОИКо1	1·10	2	-
ОСОИКо2	5·10	1	-
ОСОИКо3	2·10	-	4
ОСОИКо4	1·10	-	2
ОСОИКо5	5·10	-	1

3.2.11. イットリウム酸化物中のジルコニウム不純物を定量するために、比較試料はイットリウム酸化物に二酸化ジルコニウムを混合して作成する。ジルコニウム10%を含む代表的比較試料（ГОСОИЦ）は、二酸化ジルコニウム135 mgをイットリウム酸化物865 mgと有機ガラス製乳鉢で混合して調製する。混合物は、練状の状態を維持するためにアルコールを加えつつ1時間よくすり潰す。その後、乾燥器で100−110 °Cにて1時間乾燥し、さらにムッフル炉で850−900 °Cにて1時間焼成する。他の比較試料は、ГОСОИЦを逐次希釈し、続いて各試料をイットリウム酸化物で希釈して作成する。比較試料およびイットリウム酸化物と前の試料の秤量におけるジルコニウムの質量分率は表4eに示す。

表 4e

試料表示	ジルコニウム質量分率、%	分注量、g
		イットリウム酸化物	前の試料 (括弧内にその表示を示す)
ОСОИЦ1	1,0	0,900	0,100 (ГОСОИЦ)
ОСОИЦ2	1·10	4,500	0,500 (ОСОИЦ1)
ОСОИЦ3	1·10	16,200	1,800 (ОСОИЦ2)
ОСОИЦ4	5·10	8,000	8,000 (ОСОИЦ3)
ОСОИЦ5	2·10	10,800	7,200 (ОСОИЦ4)
ОСОИЦ6	1·10	9,000	9,000 (ОСОИЦ5)
ОСОИЦ7	5·10	9,000	9,000 (ОСОИЦ6)

3.2.7–3.2.11（追加、改正 N 2）.

4. 分析の実施

金属は ГОСТ 23862.0−79 に従って酸化物に変換する。

4.1. 酸化ランタンの分析における電極の充填

分析対象試料（比較試料または基材）の秤量300 mgを、有機ガラス製乳鉢で粉末グラファイト150 mgと混合し、均一な混合物にする。得られた混合物をトレーシングペーパー（カルキ紙）の上に取り出し、それに電極Iを何度も浸すことにより、5本の電極の窪みをぎっしりと上端まで充填する。同様の方法で、電極IVの5つの窪みは緩衝混合物（項3.1.1参照）で充填する。

4.2. 二酸化セリウムの分析における電極の充填

4.2.1. 鉄、コバルト、マンガン、銅およびニッケルの不純物を定量する場合、電極IIの5つの窪みにそれぞれ順次、塩化銀2 mgおよび試料（比較試料または基材）50 mgを置く。電極Vは、項3.1.2に従う緩衝混合物で、項4.1に記載の方法により充填する。

4.2.2. バナジウムおよびチタンの不純物を定量する場合、試料（比較試料または基材）750 mgを粉末グラファイト150 mgと混合する。得られた混合物で電極IIの5つの窪みを充填する（項4.1参照）。

4.3. ユーロピウム酸化物分析時の電極充填

4.3.1. 鉄、コバルト、マンガン、銅、ニッケルおよびクロムの不純物を定量する場合、試料（比較標準または基準）の秤量200 mgを粉末状グラファイト200 mgと混合する。

4.3.2. ケイ素、鉄、銅および亜鉛の不純物を定量する場合、試料（比較標準または基準）の秤量200 mgをバッファ混合物200 mg（項3.1.3参照）と混合する。

4.3.3. 得られた混合物で電極IIIの3つのクレーターおよび電極VIIの3つのクレーターを充填する（項4.1参照）。

(改訂版、変更 №2)。

4.3а. ガドリニウムおよびイットリウム酸化物中のカルシウム定量時の電極充填

試料（比較標準または基準）の秤量150 mgを粉末状グラファイト150 mgと混合する。得られた混合物で電極VIIIの6つのクレーターを充填する（項4.1参照）。

4.3б. ルテチウム酸化物分析時の電極充填

試料（比較標準または基準）の秤量50 mgを粉末状グラファイト50 mgと混合する。得られた混合物で電極IXの3つのクレーターを充填する（項4.1参照）。

4.3в. イットリウム酸化物分析時の電極充填

4.3в.1. マグネシウムおよび鉛の不純物を定量する場合、試料（比較標準または基準）の秤量100 mgを粉末状グラファイト100 mgと混合する。得られた混合物で電極VIIIの3つのクレーターを充填する。同量の電極VIIIの3つのクレーターにはバッファ混合物（項3.1.2参照）を充填する（項4.1参照）。

4.3в.2. コバルトの不純物を定量する場合、電極IVの5つのクレーターにそれぞれ塩化ナトリウムを8 mg、試料（比較標準または基準）を30 mgずつ順次置き、有機ガラス製の押し棒で注意深く押し固める。電極VIIIの5つのクレーターにはバッファ混合物（項3.1.1参照）を充填する（項4.1参照）。

4.3в.3. ジルコニウムの不純物を定量する場合、試料（比較標準または基準）の秤量160 mgを粉末状グラファイト80 mgと混合する。得られた混合物で電極Vの3つのクレーターを充填する（項4.1参照）。

4.3а–4.3в.3.（追加、変更 №2）。

4.4. スペクトルの励起および撮影

スペクトルの励起は炭素電極間のアーク放電により行う。スペクトルはDFS-13型分光計（一次反射を用いる回折格子、三レンズ照明系）で撮影する。励起および撮影条件は表5に示す。感光乾板はタイプIIを使用する。露光した乾板は現像し、流水で洗い、定着し、流水で15分間洗浄して乾燥する。

表5

基材	不純物	電極		格子（条/mm）	分光器スリット幅、µm	波長域、nm	電流種別	電流、A	電極間隔、mm	アーク点火	露光時間、s
		下側	上側
ランタン酸化物	バナジウム、鉄、コバルト、マンガン、ニッケル、銅、クロム	I (アノード)	V (カソード)	1200	20	275.0-320.0	直流	15-16	4	閉じた電極を開いて点火（逐次点火）	60
セリウム二酸化物	鉄、コバルト、マンガン、銅、ニッケル、クロム	II (アノード)	VII (カソード)	1200	23	275.0-320.0	直流	20-21	4	-	30
	バナジウム、チタン	II (アノード)	V (カソード)	2400	23	300.0-320.0	直流	18	3	予備放電 20 s	20+100
ユーロピウム酸化物	鉄、コバルト、銅、マンガン、ニッケル、クロム	III	V	1200	15	275.0-320.0	交流	10	1.5	閉じた電極を開いて点火	120
	ケイ素、鉄、銅、亜鉛	III	V	1200	15	285.0-335.0	交流	12	1.2		45
ガドリニウム酸化物、イットリウム酸化物	カルシウム	VIII	VIII	1200	15	390.0-425.0	交流	12	2	予備放電 10 s	10+20
ルテチウム酸化物	コバルト、マンガン、銅、ニッケル、チタン、クロム	IX (アノード)	Х (カソード)	600	15	250.0-330.0	直流	12	4	-	60
イットリウム酸化物	マグネシウム、鉛	VIII (アノード)	VIII (カソード)	1200	20	250.0-300.0	直流	15	2	-	60
	コバルト	IV	VIII	1200	10-12	340.0-350.0	直流	18-19	2	-	15
	ジルコニウム	V (アノード)	Х (カソード)	1200	15	330.0-350.0	直流	17-18	2	予備放電 20 s	20-100

（改定版、改正 N 2）。 5. 結果の処理 5.1. 各スペクトログラムについて、被測定元素の分析線の暗化度（以下［分析線暗化度］と表記）およびその近傍のバックグラウンドの暗化度（以下［背景暗化度］）をフォトメトリーし、暗化度の差（以下［暗化度差 Δ］）を算出する（表6）。各試料について得られたすべての並列測定の［暗化度差 Δ］の値から算術平均値（以下［平均Δ］）を求める。 表6 （下表は「測定元素 — 分析線の波長（nm） — 分析対象材料」の順） - バナジウム - 305.633 nm — セリウム酸化物 - 318.540 nm — ランタン酸化物 - 鉄 - 296.690 nm — ランタン酸化物 - 302.064 nm — セリウム酸化物 - 302.107 nm — ユーロピウム酸化物 - カルシウム - 393.3 nm — イットリウム酸化物 - 396.8 nm — ガドリニウムおよびイットリウムの酸化物 - 422.6 nm — ガドリニウム酸化物 - コバルト - 304.401 nm — ランタン、セリウム、ユーロピウム、ルテチウムの酸化物 - 345.350 nm — セリウムおよびイットリウムの酸化物 - ケイ素 - 288.16 nm — ユーロピウム酸化物 - マグネシウム - 279.5 nm — イットリウム酸化物 - マンガン - 279.487 nm — セリウム酸化物 - 280.108 nm — ランタン、セリウム、ルテチウムの酸化物 - 293.930 nm — ユーロピウム酸化物 - 銅 - 324.754 nm — ランタン、セリウム、ユーロピウム、ルテチウムの酸化物 - 327.396 nm — セリウムおよびユーロピウムの酸化物 - ニッケル - 300.249 nm — ランタンおよびユーロピウムの酸化物 - 305.062 nm — セリウムおよびルテチウムの酸化物 - チタン - 308.803 nm — セリウム酸化物 - 323.452 nm — ランタンおよびルテチウムの酸化物 - クロム - 302.157 nm — ランタン、セリウム、ユーロピウムの酸化物 - 302.067 nm — ルテチウム酸化物 - 亜鉛 - 334.55 nm — ユーロピウム酸化物 - ジルコニウム - 339.1 nm — イットリウム酸化物 （改定版、改正 N 1, 2）。 5.2. 比較試料の基材スペクトルにおいて、被測定元素の分析線が存在しない場合は、比較試料についての「質量分率（不純物の質量分率）」と「暗化度差 Δ（比較試料の）」の値を用いて、座標（質量分率, Δ）で校正曲線（グラフ）を作成する。この校正曲線により、試料のΔの値から試料中の不純物含有量を求める。 なお、2回の分析結果の差は、表7に示す許容される差を超えてはならない。 5.3. 比較試料の基材スペクトルに被測定元素の弱い線が認められる場合、校正曲線作成時に比較試料基材中に含まれる被測定元素の質量分率に対する補正を加えることができる。ただし、この補正はその値が本法で定められた下限検出限界を超えない場合に限る。 （改定版、改正 N 1）。 5.4. 並列測定の再現性を管理する際は、試料について得られたすべてのスペクトログラムから得られた分析パラメータの値の中で最大値と最小値を選び、校正曲線よりそれぞれに対応する試料中不純物の含有量（最大値および最小値）を求める。これらの間の差（大きい値を小さい値で割った比）は、表7に示す許容差（倍率）を超えてはならない。 表7 （列：基材 — 測定対象不純物 — 質量分率, % — 許容差） （以下、表7は各基材ごとの測定元素、試料中の質量分率の範囲およびその場合の許容される差を一覧したものである。原文中に指数表示等が画像で示されている箇所がありますので、必要であれば原文の数式表示を正確に復元して記載します。） 〈主な基材と対応する測定元素の例〉 - ランタン酸化物（基材） - バナジウム — 質量分率（原文の指数表示） — 許容差 2.8 等 - （その他複数の濃度区分に対する許容差：1.7, 1.7 等） - 鉄 — （質量分率） — 許容差 3.0 等 - コバルト — （質量分率） — 許容差 2.7 等 - マンガン — （質量分率） — 許容差 2.9 等 - 銅 — （質量分率） — 許容差 3.2 等 - ニッケル — （質量分率） — 許容差 2.6 等 - チタン — （質量分率） — 許容差 2.5 等 - クロム — （質量分率） — 許容差 3.1 等 - セリウム二酸化物（基材） - バナジウム — （質量分率） — 許容差 2.4 等 - 鉄 — （質量分率） — 許容差 3.0 等 - コバルト — （質量分率） — 許容差 2.5 等 - マンガン — （質量分率） — 許容差 3.7 等 - 銅 — （質量分率） — 許容差 3.2 等 - ニッケル — （質量分率） — 許容差 2.6 等 - チタン — （質量分率） — 許容差 2.8 等 - クロム — （質量分率） — 許容差 3.1 等 - （その他：ケイ素、亜鉛等の項目あり） - ユーロピウム酸化物（基材） - 鉄、コバルト、マンガン、銅、ケイ素、亜鉛 等 — 各々に対応する質量分率区分と許容差（例：鉄 3.4, 2.7, 2.5 等） - ガドリニウムおよびイットリウムの酸化物（基材） - カルシウム 等 — 許容差 3.0 等 - ルテチウム酸化物（基材） - コバルト、マンガン、銅、ニッケル、クロム、コバルト（別項） 等 — 許容差 2.0〜3.0 等 - イットリウム酸化物（基材） - マグネシウム、鉛、ジルコニウム 等 — 許容差 2.0 等 （表7 の詳細な数値および指数表示の一部は原文中で画像により表現されているため、本訳では説明的に示しています。正確な指数や表記が必要であれば、原文画像に基づいてその部分を厳密に復元して提示します。） （改定版、改正 N 2）。 5.5. 国家標準試料（ГСО）2820−83 を用いた精度管理は以下の手順による。 5.5.1. ランタン酸化物の分析では、標準試料（ГСО）を150 mg 取り基材300 mg と混合し、次に項4.1、4.4、5.1〜5.4 に記載の通り分析を行う。分析結果（以下「測定値」と表記）は、測定値と（参照される）比較値の比（大きい方を小さい方で割った比）が ГОСТ 23862.0−79 の項18 の条件を満たすときに正しいと見なす。 5.5.2. セリウム酸化物中のバナジウムおよびチタンの測定では、標準試料 150 mg を基材 750 mg と混合し、次に項4.2.2、4.4、5.1〜5.4 に従って分析を行う。分析結果（測定値）は、測定値と比較値の比が ГОСТ 23862.0−79 の項18 の条件を満たすときに正しいと見なす。 5.5.3. ユーロピウム酸化物中の鉄、コバルト、マンガン、銅、ニッケル、クロムの測定では、標準試料 200 mg を基材 200 mg と混合する。ユーロピウム酸化物中のケイ素、鉄、銅、亜鉛の測定の場合は、標準試料 198 mg に硫黄 2 mg を加え、これを基材 200 mg と混合する。以降、項4.3.3、4.7、5.1〜5.4 に従って分析を行う。分析結果（測定値）は、測定値と比較値の比が ГОСТ 23862.0−79 の項18 の条件を満たすときに正しいと見なす。 5.5.4. ガドリニウムおよびイットリウム酸化物中のカルシウム測定では、標準試料 150 mg を基材 150 mg と混合し、項4.4、4.7、5.1〜5.4 に従って分析を行う。分析結果は、測定値と比較値の比が ГОСТ 23862.0−79 の項18 の条件を満たすときに正しいと見なす。 5.5.5. ルテチウム酸化物の分析では、標準試料 50 mg を基材 50 mg と混合し、項4.36（原文の箇所番号に従う）、4.4、5.1〜5.4 に従って分析を行う。分析結果は、測定値と比較値の比が ГОСТ 23862.0−79 の項18 の条件を満たすときに正しいと見なす。 5.5.6. イットリウム酸化物の分析では、マグネシウムおよび鉛の測定において標準試料 100 mg を基材 100 mg と混合し、項4.3в.1、4.4、5.1〜5.4 に従って分析を行う。分析結果は、測定値と比較値の比が ГОСТ 23862.0−79 の項18 の条件を満たすときに正しいと見なす。 ジルコニウムの測定では、標準試料 80 mg を基材 160 mg と混合し、項4.3в.3、4.4、5.1〜5.4 に従って分析を行う。分析結果は、測定値と比較値の比が ГОСТ 23862.0−79 の項18 の条件を満たすときに正しいと見なす。 5.5〜5.5.6（これらは追加導入、改正 N 2）。 注：原文中には変数や指数、記号が画像として埋め込まれている箇所があります。本訳ではそれらを文脈に応じた説明的表記（例：「分析線暗化度」「背景暗化度」「暗化度差 Δ」「測定値」「比較値」「質量分率」等）に置き換えています。必要であれば、原文中の画像に対応する正確な記号・数式表記を復元して反映した和訳を作成します。