ГОСТ 1367.9-83

Группа В59 国家規格 アンチモン（硬質鉛） — テルルの定量法 GOST 1367.9−83 テルルの定量法　（Antimony. Method for the determination of tellurium）　ОКСТУ 1709 制定：ソ連国家標準委員会により1983年12月16日、№6013。施行日：1985-01-01。 効力終了の取り消しは、1993年の国際評議会（プロトコル №4−93）および計量・認証標準委員会により行われた（ИУС 4−94）。 本規格は、規格品目「スルフラント（Сурьма）」（марки Су0000П）中のテルルを、逆変調交流ポーラログラフィー法（inversion alternating-current polarography）により、5·10−8 から 5·10−5（質量分率）まで定量する方法を定める。 方法の原理：分析試料の塩酸溶液中でテルルをヒドロキシルアミンおよびチオ硫酸ナトリウムにより元素テルルに還元し、硫黄と共沈させる。得られた硫黄-テルル沈殿を臭素を加えた硫酸で溶解し、弱酸性の塩化カリウム溶液中でポーラログラフィーによりテルルを測定する。 （改訂本文、変更 №1） 1. 一般要求事項 1.1. 分析法一般および安全に関する要求事項は GOST 1367.0−83 に準ずる。 2. 装置、試薬および溶液 - ポーラログラフ：PU-1 型（逆流型）。 - ガラスビーカー：GOST 25336−82 に準拠、容量 50、100 cm3。 - メスフラスコ：GOST 1770−74、容量 100 cm3。 - 試験管：GOST 25336−82、容量 15 cm3。 - メスシリンダー：GOST 1770−74、容量 50 cm3。 - ピペット（目盛り付）：規格文書に準ずる、容量 1、2、5、10 cm3。 - ビュレット（または計量シリンダー）：GOST 1770−74、容量 50 cm3。 - 硝酸（特級）：GOST 11125−84。 -蟻酸（ギ酸）：GOST 5X48−73（原文）。 - 塩酸（特級）：GOST 14261−77 および 8 mol·dm−3 溶液。 - 二蒸留水（bidistillate）：蒸留水を石英蒸留装置で再蒸留して調製。 - ヒドロキシルアミン塩酸塩：GOST 5456−79、質量分率 10% を 8 mol·dm−3 塩酸中に溶解した溶液。 - チオ硫酸ナトリウム（硫酸塩ではなく「серноватистокислый натрий」＝チオ硫酸ナトリウム）：GOST 27068−86、再結晶品、質量分率 10% 溶液。 - 洗浄液：質量分率 10% のヒドロキシルアミン塩酸塩溶液（上記）を 8 mol·dm−3 塩酸で調製し、ビディスティレートで5倍希釈したもの。 - 硫酸（特級）：GOST 14262−78 および希釈 1:1 用。 - 塩化カリウム：GOST 4234−77、飽和溶液をビディスティレート中に調製。 - 臭素：GOST 4109−79。 - 二ナトリウム塩のエチレンジアミン四酢酸（トリロンB、EDTA Na2）：GOST 10652−73。 ポーラログラフィック背景（溶媒）溶液の調製：200 g の塩化カリウムと 1 g のトリロンB を 1 dm3 のビディスティレートに溶かし、希塩酸で pH を 2.8（指示薬試験紙またはpHメーター）に調整する。 テルルは規格 TU 48−6-99−87 に準拠。 標準テルル溶液 - 溶液 A（溶液 Л）: 金属テルル 0.1 g を 100 cm3 ビーカーに入れ、加熱しつつ 20 cm3 の濃塩酸に溶解し、少量ずつ硝酸を滴下して補助する。溶解後冷却し、容量 100 cm3 のメスフラスコに移し、ビディスティレートで定量まで希釈して混合する。1 cm3 の溶液 A はテルル 1 mg を含む。 - 溶液 B（溶液 Б）: 溶液 A の 1 cm3 を容量 100 cm3 のメスフラスコに移し、ポーラログラフィック背景で定量まで希釈して混合する。使用当日に調製する。1 cm3 の溶液 B はテルル 0.01 mg（10 μg）を含む。 （改訂本文、変更 №1） 3. 分析の手順 3.1. マーク Су0000П のアンチモン試料の秤量 0.5 g を 50 cm3 ビーカーに入れ、濃硝酸 5 cm3、濃塩酸 2 cm3 を加え、時計ガラスで覆って水浴で分解する。内容物を濃縮蒸発し、乾残渣に 10 cm3 のビディスティレートを加えて再び蒸発する。 乾残渣に滴下で蟻酸を加える。硝酸塩の分解および蟻酸の除去は水浴で行う。蟻酸を追加した際に二酸化窒素などの黄褐色の蒸気の発生が完全に停止するまで処理し、さらに残渣を2回（各 2 cm3 ずつ）酸で処理する。その後、残渣を 5 cm3 ずつビディスティレートで3回以上処理し、砂浴で残留蟻酸の匂いが消えるまで乾くまで蒸発させる。 乾いた残渣を 10 cm3 のヒドロキシルアミン塩酸塩溶液に溶解する。溶液を 15 cm3 試験管に移し、チオ硫酸ナトリウム溶液 1 cm3 を加え、試験管を沸騰した湯浴に入れて 1.5–2 時間保持する。次にさらに 1 cm3 のチオ硫酸ナトリウム溶液を加え、再び 1–2 時間加熱し、その後約 12 時間放置する。得られた硫黄の沈殿を白色ろ紙フィルターでろ過し、洗浄液で 15 回、ビディスティレートで 3 回順次洗う。洗浄した沈殿を 15 cm3 のビディスティレートに移し 50 cm3 ビーカーに入れ、希硫酸 1 cm3、塩化カリウム飽和溶液 0.2 cm3 および 臭素 5 滴を加える。砂浴で三酸化硫黄の臭気が完全に消えるまで蒸発する。 冷却後、ビーカーに 30 cm3 のポーラログラフィック背景溶液を加え、沈殿が完全に溶解するまで軽く加熱し、冷却して溶液をメスシリンダーに移し、ビディスティレートで 30 cm3 まで調製する。 3.2. 試料溶液のポーラログラフィー測定は、外部飽和カロメル参照電極と固定水銀滴電極を用いるセルで行う。蓄積電位 −0.60 V、蓄積時間 1–3 分、走査は陰極側（カソード方向）。ピーク電位は約 −0.80 V。各溶液のポーラログラムは 3–4 回記録する。ピーク高さは、ピーク頂点からその両側の基底を結ぶ接線との交点まで垂直に測定する。テルル濃度は標準添加法により求める。各一連の試験について、管理（ブランク）試験を 3 回行う。 4. 結果の処理 4.1. テルルの質量分率 X（％）は標準添加法に基づき次式で計算する： X (%) = (m · H1) / [t · (H2 − H1)] · 10−4 ここで m — 添加したテルルの質量（μg）、 H1 — 試料溶液のピーク高さの算術平均（管理試験の平均ピーク高さを差し引いた値、mm）、 H2 — 添加後試料溶液のピーク高さの算術平均（管理試験の平均ピーク高さを差し引いた値、mm）。（差 H2 − H1 は H1 の少なくとも 1 倍以上かつ 3 倍以下でなければならない）、 t — 試料の秤量（g）。 （式は標準添加法の比例関係に基づく：S1 = k·n_sample, S2 − S1 = k·n_added より n_sample = n_added·S1/(S2 − S1)） 4.2. 並行測定の 2 つの結果の差、および信頼度 P = 0.95 における 2 回の分析結果の差は、下表に示す再現性および再現可能性の絶対許容差を超えてはならない。 （原文の表に一部乱れが見られるため、最後の範囲の数値は OCR による汚損を補正して示しています） 質量分率テルル（範囲）　｜　絶対許容差（％） 　　　　　　　　　　　　｜　再現性（сходимости）　｜　再現可能性（воспроизводимости） 0.000005 〜 0.000010（含む）　｜　0.000004　｜　0.000005 0.000010 を超え 〜 0.000020　｜　0.000005　｜　0.000006 0.000020 〜 0.000050（注：原文が乱れており値を補正）　｜　0.000010　｜　0.000020 （注：原文の一部は印刷／OCR による乱れがあり、表中最後の行の数値は原文からの推定値を含みます。） （ページ下部・版情報） 公式版。複写禁止。 1989年3月に承認された変更 №1 を収録（ИУС 6−89）。