ГОСТ 23862.28-79

ГОСТ 23862.28−79 希土類金属およびその酸化物. モリブデンおよびタングステンの定量法（変更 N 1 含む）

ГОСТ 23862.28−79

グループ B59

諸国間規格

希土類金属およびその酸化物

モリブデンおよびタングステンの定量法

Rare-earth metals and their oxides. Method of determination of molybdenum and tungsten

МКС 77.120.99
ОКСТУ 1709

施行日 1981−01−01

1979年10月19日のソビエト連邦国家規格委員会の決議 N 3989 により、施行日は1981年1月1日に定められた。

有効期間の制限は、諸国家間規格・計量・認証委員会の議事録 N 7−95（ИУС 11−95）により解除された。

変更 N 1 を含む版（1985年4月承認、ИУС 7−85）。


本規格は、希土類金属およびその酸化物（セリウムおよびその二酸化物を除く）中のモリブデンおよびタングステンを、フォトメトリック法により定量する方法を規定する（各元素について濃度が 2·10% から 3·10% の範囲）.

本法は、ジチオールと反応して着色したモリブデンまたはタングステンの錯体をクロロホルムで逐次抽出し、抽出液の光学濃度を測定することに基づく。モリブデンおよびタングステンの含有量は較正曲線により求める。

1. 一般要求事項

1.1. 分析法の一般的要求事項は ГОСТ 23862.0−79 に従う。

2. 装置、試薬および溶液

フォトエレクトロコロリメータ ФЭК-56 または同等機器。

電気加熱器（電気コンロ）。

メスフラスコ 容量 100 および 1000 см.

円錐フラスコ 容量 100 см.

ピペット 容量 1、5、10 см.

分液ロート 容量 50−75 см.

塩酸（ГОСТ 3118−77）、高純度（х.ч.）、濃縮および 1:2 に希釈したもの。

硫酸（ГОСТ 4204−77）、高純度（х.ч.）、1:4 に希釈したもの。

過酸化水素（ГОСТ 10929−76）、高純度（х.ч.）。

水酸化ナトリウム（ГОСТ 4328−77）、分析用（ч.д.а.）、2 mol/dm 溶液。

ジンク-ジチオール（3,4-ジメルカプトトルエンの亜鉛塩）、分析用（ч.д.а.）、濃度 10 g/dm を 2 mol/dm の水酸化ナトリウム溶液中に調製し、使用日に調製する。

ジンク-ジチオール溶液と塩酸の混合液：1:2 に希釈した塩酸 300 cm にジンク-ジチオール溶液 25 cm を加えると、ジチオールの微細な懸濁が生じる。

四塩化炭素（ГОСТ 20288−74）、分析用（ч.д.а.）。

フッ化水素酸（ГОСТ 10484−78）、高純度（х.ч.）。

金属チタン 品種 ВТ 1−00。

チタン(III) 硫酸塩、濃度 10 g/dm 溶液。金属チタン 1 g を加温しながら 1:4 に希釈した硫酸 100 cm に溶解し、フッ化水素酸 2 cm を添加して調製する。使用日に調製する。

モリブデン酸アンモニウム（Аммоний молибденовокислый、ГОСТ 3765−78）、高純度（х.ч.）。

標準モリブデン溶液（貯蔵用）、モリブデン濃度 1 mg/cm³: モリブデン酸アンモニウム1.840 g を水に溶かし、容量1000 cm³ のメスフラスコに移し、目盛りまで水で満たして混合する。 モリブデン溶液（モリブデン 10 µg/cm³ 含有）は、使用当日に貯蔵用標準溶液を水で100倍に希釈して調製する。 過程で用いる試薬：四塩化炭素、塩酸、過酸化水素等は所定の規格に従う。ナトリウム・タングステン酸塩は ГОСТ 18289–78 に準じる。 標準タングステン溶液（貯蔵用）、タングステン濃度 1 mg/cm³: 酸化タングステンナトリウム 1.7941 g を水に溶かし、容量1000 cm³ のメスフラスコに移し、目盛りまで水で満たして混合する。 タングステン溶液（タングステン 10 µg/cm³ 含有）は、使用当日に貯蔵用標準溶液を水で100倍に希釈して調製する。 （改訂版、改正 N 1 による改訂） 3. 分析の実施 3.1. 試料重量 1–0.1 g（測定元素の含有量に応じて）を容量100 cm³ の三角フラスコに取り、濃塩酸 5 cm³、過酸化水素 3–4 滴を加えて加熱し溶解する。試料が完全に溶けたら、酸素の発泡が止まるまで溶液を沸騰させ、室温まで冷却する。次に、亜鉛–ジチオール溶液と塩酸の混合液 25 cm³ を加えて混合し、溶液を30分間静置し、時々攪拌する。その後、溶液を容量 50–75 cm³ の分液ロートに移し、四塩化炭素 5 cm³ を加えてジチオールとのモリブデン錯体を 2 分間振とうして抽出する。液層が分離したら、有機層を乾燥したろ紙で濾して光路長 10 mm のキュベットに移す（水層はタングステン測定のため残す）。吸光度は波長 630 nm にて光電式比色計（ФЭК-56）で測定する。比較用溶媒として四塩化炭素を用いる。分析と同時に試薬についての空白測定（対照実験）を全工程で行い、空白の吸光度値を試料の吸光度から差し引く。空白溶液の吸光度は 0.03 を越えてはならず、越える場合は試薬を取り替える。モリブデンの質量は校正曲線から求める。 3.2. 校正曲線の作成 容量100 cm³ の三角フラスコにモリブデン溶液（モリブデン 10 µg/cm³ を含む）をそれぞれ 0.2、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0 cm³ 加える。各フラスコに亜鉛–ジチオール溶液と塩酸の混合液 25 cm³ を加えて混合し、30 分間静置し時々攪拌する。次に溶液を容量 50–75 cm³ の分液ロートに移し、四塩化炭素 5 cm³ を加え 2 分間振とうしてジチオールとのモリブデン錯体を抽出する。液層分離後、有機層を乾燥したろ紙で濾して光路長 10 mm のキュベットに入れ、波長 630 nm にて吸光度を測定する。比較用溶媒は四塩化炭素とする。 一つのフラスコにはモリブデン溶液を除く全ての試薬を入れた（ゼロ溶液）ものを用意し、そのゼロ溶液の吸光度値を指標溶液群の吸光度値から差し引く。測定は新しい溶液から5 回繰り返す。得られたデータから、縦軸に吸光度、横軸にモリブデンの質量（µg）を取って校正曲線を作成する。校正曲線の各点は少なくとも月に1回確認する。 3.3. モリブデン抽出後の水相は容量100 cm³ の三角フラスコに移し、約 10 cm³ まで蒸発濃縮する。濃縮後に濃塩酸 25 cm³ と硫酸チタン（チタニル硫酸）溶液 10 cm³ を加え、70–80 ℃ の水浴で 10 分間保持する。次に亜鉛–ジチオール溶液と塩酸の混合液 2 cm³ を加え 10 分間加熱する。溶液を室温に冷却し、容量 50–75 cm³ の分液ロートに移して四塩化炭素 5 cm³ を加え、2 分間振とうしてジチオールとのタングステン錯体を抽出する。液層分離後、有機層を乾燥したろ紙で濾して光路長 10 mm のキュベットに移し、波長 630 nm にて吸光度を測定する。比較用溶媒は四塩化炭素とする。 同時に試薬についての空白測定を全工程で行う。空白溶液の吸光度は 0.02 を越えてはならず、越える場合は試薬を取り替える。試料の吸光度から空白吸光度を差し引き、タングステンの質量は校正曲線から求める。 3.4. 校正曲線の作成（タングステン） 容量100 cm³ の三角フラスコにタングステン溶液（タングステン 10 µg/cm³ を含む）をそれぞれ 0.2、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0 cm³ 加える。各フラスコに濃塩酸 25 cm³、硫酸チタン溶液 10 cm³ を加え、70–80 ℃ の水浴で 10 分間保持する。次に亜鉛–ジチオール溶液と塩酸の混合液 2 cm³ を加えさらに10 分間加熱する。溶液を室温に冷却し、容量 50–75 cm³ の分液ロートに移して四塩化炭素 5 cm³ を加え、2 分間振とうしてジチオールとのタングステン錯体を抽出する。液層分離後、有機層を乾燥したろ紙で濾して光路長 10 mm のキュベットに移し、波長 630 nm にて吸光度を測定する。比較用溶媒は四塩化炭素とする。 一つのフラスコにはタングステン溶液を除く全ての試薬を入れた（ゼロ溶液）ものを用意し、そのゼロ溶液の吸光度値を指標溶液群の吸光度値から差し引く。得られたデータから、縦軸に吸光度、横軸にタングステンの質量を取って校正曲線を作成する。校正曲線の各点は少なくとも月に1回確認する。 4. 結果の処理 4.1. モリブデンまたはタングステンの質量分率 X（％）は次式で計算する： X(%) = (m（試料中のモリブデンまたはタングステンの質量、µg を示す）× 10^−6 g/µg) / m1（分析に用いた試料の重量、g） × 100 すなわち、校正曲線から得られた m（µg）を g に換算して試料重量 m1 で除し 100 を掛けることで百分率を得る。 ここで m — 校正曲線から求めた試料中のモリブデン（またはタングステン）の質量、µg; m1 — 分析に用いた試料の秤量、g。 4.2. 2 回の平行試験結果あるいは 2 回の分析結果間の差は、表に示す許容差を超えてはならない。 表（抜粋） - モリブデン（またはタングステン）の質量分率、％ — 許容差、％ - 2·10^-3 — 1·10^-3 - 5·10^-3 — 1·10^-3 - 3·10^-2 — 5·10^-3 （注）上記の数値は原文の表に基づいて表記しています。