ГОСТ 16274.1-77

GOST 16274.1−77 ビスマス. 化学スペクトル分析法（改正 N 1, 2, 3）

GOST 16274.1−77

グループ B59

ソビエト社会主義共和国連邦 国家規格

ビスマス

化学スペクトル分析法

Bismuth. Spectrochemical analysis

OKSTU 1709

施行日 1978−01−01

情報

1. 策定・提出：ソビエト連邦有色金属冶金省

作成者

П.С.Поклонский, Ф. М. Мумджи, Г. В.Хабарова

2. ソビエト連邦閣僚会議 国家規格委員会の決議 от 25.01.77 N 172 により承認・発効

3. 見直し周期 5年

4. 初めて制定

5. 引用される規格・技術文書

参照される規格（NTD）の表示	項目・章番号
ГОСТ 123–78	第2節
ГОСТ 492–73	第2節
ГОСТ 859–78	第2節
ГОСТ 1089–82	第2節
ГОСТ 1277–75	第2節
ГОСТ 1973–77	第2節
ГОСТ 3640–94	第2節
ГОСТ 3765–78	第2節
ГОСТ 4200–77	第2節
ГОСТ 4220–75	第2節
ГОСТ 4328–77	第2節
ГОСТ 5817–77	第2節
ГОСТ 5955–75	第2節
ГОСТ 6008–90	第2節
ГОСТ 6709–72	第2節
ГОСТ 6835–80	第2節
ГОСТ 8655–75	第2節
ГОСТ 10297–94	第2節
ГОСТ 11125–84	第2節
ГОСТ 14261–77	第2節
ГОСТ 14919–83	第2節
ГОСТ 16274.0−77	1.1
ГОСТ 16274.8−77	5.2
ГОСТ 19908–90	第2節
ГОСТ 20288–74	第2節
ГОСТ 20490–75	第2節
ГОСТ 22861–93	第2節
ГОСТ 23463–79	第2節
ГОСТ 24147–80	第2節
ТУ 6−04−65−82	第2節
ТУ 6−09−4011−77	第2節
ТУ 6−09−5360−87	第2節

6. 1992年7月30日付 Госстандарт 決議 N 836 により有効期間の制限が解除された

7. 再版（1997年7月） 改正 N 1, 2, 3（1983年1月、1987年6月、1992年7月承認）（ИУС 5−83, 11−87, 10−92）


本規格は等級 Ви00、Ви000、Ви0000 のビスマスに適用され、鉛、亜鉛、鉄、アンチモン、銅、銀、ヒ素、コバルト、カドミウム、マンガン、モリブデン、ニッケル、スズ、クロムおよびインジウムの含有量を化学スペクトル法により定める方法を規定する。

モリブデンおよびヒ素の定量用化学不純物濃縮物（от 5·10до 1·10%)、スズ（от 1·10до 1·10%) およびアンチモン（от 3·10до 1·10%) の化学的不純物濃縮物は、主成分であるビスマスをビスマスヨウ化物の形で分離することにより得られる。

鉄、鉛および亜鉛の定量用化学不純物濃縮物（от 5·10до 1·10%)、カドミウム、マンガン、銅、ニッケルおよび銀（от 3·10до 1·10%)、インジウム、コバルトおよびクロム（от 1·10до 1·10%) の化学的不純物濃縮物は、主成分であるビスマスをビスマスの塩基性硝酸塩（塩基性ビスマス硝酸塩）の形で分離することにより得られる。

Химический концентрат примесей для определения железа, индия, кобальта, меди, марганца, никеля, свинца, хрома, цинка, олова и сурьмы (от 1·10до 1·10%) получают пирометаллургическим шлакованием, основанным на извлечении примесей в шлак при обработке расплавленного металла смесью газообразных реагентов: воздуха, водяного пара, аргона и паров соляной кислоты.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 16274.0.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрограф кварцевый типа ИСП-30 (комплектная установка).

Генератор дуги переменного тока типа ИВС-28.

Источник постоянного тока для питания дуги, обеспечивающий напряжения 200−400 В и силу тока до 15 А.

Микрофотометр, предназначенный для измерения почернений спектральных линий.

Электроды угольные ОСЧ 7−4 с кратером глубиной и диаметром 4 мм и с толщиной стенок 0,5 мм, предварительно обожженные в дуге постоянного тока силой 12 А в течение 15 с.

Станок для заточки электродов.

Фотопластинки спектрографические размером 9x12 см типов I, II и УФШ.

Колпаки стеклянные для хранения очищенных и загруженных электродов.

Пинцеты и колодки для электродов из органического стекла.

Графит порошковый особой чистоты по ГОСТ 23463.

Плитка электрическая нагревательная бытовая по ГОСТ 14919 с закрытой спиралью.

Колбы кварцевые конические по ГОСТ 19908 вместимостью 600−800 см.

Стаканы кварцевые по ГОСТ 19908 вместимостью 300−350, 600−800 см.

Тигли кварцевые по ГОСТ 19908.

Палочки и пестики кварцевые.

Бюретки стеклянные по НТД вместимостью 50 см, заполняются перед применением.

Аппарат перегонный кварцевый.

Мешалка магнитная с подогревом.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125, перегнанная в кварцевом аппарате, не содержащая окислов азота (окислы азота удаляют кипячением перед работой) и разбавленная 1:1, 1:2, 1:100, и растворы 1, 2 и 6 моль/дм.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709, дважды перегнанная в кварцевом перегонном аппарате или деминерализованная на катионите КУ-2 и анионите ЭДЭ-10П со скоростью 50−60 дм/ч (высота колонок 500−600 мм, диаметр 85 мм, удельное сопротивление воды не менее 11·10Ом/см).

Кислота йодистоводородная по ГОСТ 4200, х.ч., не содержащая свободного йода и мышьяка. Кислоту очищают следующим образом: в течение 7−10 сут настаивают кислоту с небольшим количеством порошка красного фосфора до ее осветления. Непосредственно перед работой осветленную кислоту очищают от мышьяка экстракцией бензолом. Для этого 50−60 смкислоты экстрагируют 1 мин тремя порциями бензола по 10,0 смкаждая. Затем кислоту перегоняют в дистилляционном приборе, собирают фракцию при 124−127 °С (берут среднюю порцию 78−80% всего количества, а первую и последнюю порции отбрасывают).

Концентрацию йодистоводородной кислоты устанавливают титрованием раствором гидроокиси натрия 1 моль/дмс индикатором фенолфталеином.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 1 моль/дм.

Фосфор красный технический по ГОСТ 8655.

Фенолфталеин по ТУ 6−09−5360.

Аммиак водный по ГОСТ 24147, раствор 1 моль/дм.

Кислота соляная по ГОСТ 14261.

Антимон марка Су000 по ГОСТ 1089.

硝酸マンガン по ТУ 6−09−4011.

過マンガン酸カリウム по ГОСТ 20490.

硝酸銀 по ГОСТ 1277.

砒素酸無水物 по ГОСТ 1973.

酒石酸 по ГОСТ 5817.

ベンゼン по ГОСТ 5955.

ジチゾン（dithizone） по НТД.

四塩化炭素 по ГОСТ 20288.

二クロム酸カリウム по ГОСТ 4220.

モリブデン酸アンモニウム по ГОСТ 3765.

マンガン по ГОСТ 6008.

インジウム по ГОСТ 10297.

テルル по ТУ 6−04−65.

鉛 по ГОСТ 22861.

亜鉛 по ГОСТ 3640.

水素で還元した鉄.

銅 по ГОСТ 859*.
_______________
* ロシア連邦の領域内では ГОСТ 859–2001 が有効である。 — データベース作成者の注記.

コバルト по ГОСТ 123*.
_______________
* ロシア連邦の領域内では ГОСТ 123–2008 が有効である。 — データベース作成者の注記.

ニッケル по ГОСТ 492*.
_______________
* ロシア連邦の領域内では ГОСТ 492–2006 が有効である。 — データベース作成者の注記.

金 по ГОСТ 6835*.
______________
* ロシア連邦の領域内では ГОСТ 6835–2002 が有効である。 — データベース作成者の注記.

比較試料（標準溶液）および比較試料の組成は付録に示す.

不純物を「ピロメタルルギー的スラッギング」法で濃縮する装置は、以下の4つのブロックから成る:

ブロック 1 — ガス供給調整ブロック; 水を満たした2台の流量計（空気およびアルゴンの供給速度に調整済み）とガス混合用容器から成る.

ブロック 2 — 蒸気発生ブロック; 石英ガラス製の容器3個と2つの加熱装置（電気ヒーターと炉）から成る. 蒸気発生用容器（容量1000−1500 cm³）は、ガスの導入および排出用の管付の摺合せ継手を有する. 過剰蒸気の部分凝縮用容器（容量100−200 cm³）は、ガス混合物の入出口用の二つの開口部を有する摺合せ継手を備える. 塩酸用定量器（容量20−25 cm³）は、注入用の摺合せ栓とガス混合物の入出用の二つの取出口を有する.

ブロック 3 — 反応容器および凝縮液受器のブロック. 反応容器、加熱炉、流動水冷却器を備えた凝縮液受器から成る.

ブロック 4 — 制御ブロック; バルブ系、MK-1 型マイクロコンプレッサー、M 4213 型ミリボルト計 2台、Э 421 型アンペア計 2台、ПНО-250−2 型オートトランス 3台から成る.

スタンド、ホルダー、台座.

ボンベ入りアルゴン.

注. 本規格で定める精度指標を満たす場合には、光電的スペクトル記録装置および他の分光装置、その他の試薬、材料、写真乾板の使用を許容する.


(改訂版、修正 N 1, 2, 3).

3. 分析の準備

3.1. 比較試料（標準試料）の調製は付録に示す.

(改訂版、修正 N 2, 3).

3.2. 主成分であるビスマスをヨウ化物の形で分離することにより、スズ、ヒ素、モリブデン、アンチモンの不純物を濃縮する手順.

分析には、それぞれ20 gのビスマスを2試料取り、容量600−800 cm³の石英円錐フラスコに入れ、各フラスコに6 mol/dm³ 硝酸溶液を100 cm³ずつ加えて加熱して溶解する.

金属が完全に溶解した後、得られたビスマス硝酸溶液を、ヨウ化ビスマスの沈殿を妨げる遊離窒素酸化物を除去するために数分間沸騰させる。 冷却した溶液を1:100に希釈した硝酸（遊離窒素酸化物を含まない）で300 cm³に希釈し、所要の化学量論的量の、かつ新たに調製した濃度6–8 mol/dm³のヨウ化水素酸（HI）溶液を加え、沈殿の完全化のためにさらに0.2–0.5 cm³を過剰に加える。 ビスマスのヨウ化物を沈殿させる際には，フラスコ壁面を，硝酸で酸性にした水（100 cm³あたり硝酸3滴）で各回のヨウ化水素酸添加（2–3 cm³ごと）後に洗い流すこと。フラスコ壁面洗浄に用いる水の総量は60–70 cm³とする。 次の滴のヨウ化水素酸を加えても黒色沈殿の発生が止まるときは，ビスマスの沈殿が完全であることを示す。ヨウ化水素酸を1 cm³以上過剰に添加することは望ましくない。過剰なHI存在下ではビスマスヨウ化物沈殿が可溶化して錯体を生成するためである。 コニカルフラスコ内の溶液量を水で500 cm³に調整し，撹拌して暗所で3時間放置する。その後，沈殿を乱さないように注意してフラスコの溶液を目盛りの付いた石英ビーカーに移し，体積を測定する（例：480 cm³）。溶液を予め焼成・秤量した石英皿に蒸発して乾固させる。乾燥残渣であるビスマス硝酸塩を秤量し，換算係数0.6を乗じてスペクトル分析用高純度酸化ビスマスに換算する。濃縮は2試料の平行秤量分から行う。 スペクトル分析には130–150 mgのスペクトル分析用高純度酸化ビスマスが必要である。残渣がこの量に満たない場合は，以下のようにして補正する：乾燥残渣に2–3 cm³の硝酸を加え，所要量のスペクトル分析用高純度酸化ビスマスを加えて混合し，蒸発・慎重に乾燥させる。得られた濃縮物を500–550 ℃で30分間焼成する。焼成した濃縮物を秤量し，同じ皿内で石英の乳棒を用いて粉砕する。次に，酸化ビスマスに対して質量比5:1で秤取ったスペクトル分析用高純度粉末黒鉛を加える。混合物を十分に混和してスペクトル分析に供する。 不純物の濃縮係数（K）は次式で求める。 ここで m — 分析用に採取したビスマス試料の秤量分の質量，g； 0.96 — 溶液500 cm³中，ビスマスヨウ化物沈殿内に残存する溶液20 cm³を考慮した，分析用秤量分の換算係数（500 cm³ − 480 cm³ = 20 cm³）； m' — 得られた濃縮物の秤量分の質量，g。 0,897 — スペクトル純ビスマス酸化物をビスマスに換算する係数。

同時に対照試料を調製する。容量300−350 смの石英皿に（均一に蒸発させながら）試料に加えたのと同量の全ての試薬を加える。溶液を少量まで蒸発させ、140 mgのスペクトル純ビスマス酸化物を加え、乾燥させてから500−550 °Сで30分間焼成する。焼成したビスマス混合物をスペクトル純の粉末グラファイトと試料と同じ割合で混合し、試料と同様の方法で処理する。

対照試料の定量的評価のために、濃縮係数（）を次の式で算出する。

,

ここで  — 濃縮に用いたビスマスの量，g；

 — 対照試料に導入したスペクトル純ビスマス酸化物の量，g；

0,897 — スペクトル純ビスマス酸化物をビスマスに換算する係数である。

注：

1. ヨウ化物としてビスマスを沈殿させる前に，被試験溶液は完全に透明であり遊離窒素酸化物を含んでいてはならない。塩基性ビスマス硝酸塩の濁りが生じた場合は，濃硝酸を0,5−1 см加える必要がある。

2. （削除，改正 N 2）。

3. ヨウ化ビスマスの沈殿は再結晶のため4−5時間保持する必要がある。酸化の可能性があるため，沈殿を翌日まで放置することは推奨されない。

4−6. （削除，改正 N 2）。


(改訂版，改正 N 1, 2, 3)。

3.3. 銅，銀，鉛，ニッケル，マンガン，カドミウム，亜鉛，クロム，コバルト，インジウムおよび鉄の不純物の濃縮。主成分ビスマスを塩基性硝酸塩の形で分離する。

ビスマス試料10 gを容量500 смの石英フラスコに入れ，1:2に希釈した硝酸を45 см注ぎ，弱熱で溶解し，糖蜜状になるまで蒸発させてから100 смの熱湯を加える。これにより白色の沈殿が生じる。塩基性硝酸塩の沈殿は，1,2 mol/dmのアンモニア溶液中で行う。これには溶液をフラスコごと磁気攪拌器に置き，加熱を始め，ビュレットからアンモニアを滴下して十分に攪拌しながら塩基性硝酸塩を沈殿させる。pHが2−3に達したら沈殿を停止する。

沈殿は結晶性で沈降しやすいことが必要である。沈殿を含む溶液を25−30分静置してから溶液を秤量した蒸発皿に移し，沈殿をpH 2−3に調整した硝酸性の水で洗浄する。さらに20−25分静置した後，洗浄液を同じ皿に注ぐ。溶液を弱熱で注意深く蒸発させて容積を10−20 смまで減らし，皿を時計皿で覆って溶液を乾燥させる。時計皿を皿から外し，石英ヘラで凝縮した塩類の主要部分を皿にこそげ落とす。時計皿と皿の壁面を3−4 смの硝酸で洗い，再び乾燥させる。残渣を加熱電気プレートで焼成し，その後マッフル炉で500−550 °Сにて45分間焼成して秤量する。

分析の全段階で対照試験を行う。対照の基準として100 mgのビスマス酸化物を用いる。

不純物の濃縮係数（）は次の式で算出する。

,

где — масса навески пробы висмута, взятой для анализа, г;

0,897 — коэффициент пересчета спектрально-чистой окиси висмута на висмут.

Концентраты анализируемой и контрольной проб смешивают с порошковым графитом в соотношении 5:1 (по массе) и передают на спектральный анализ.

Обогащение ведут из четырех параллельных навесок.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.3а. Концентрирование примесей железа, индия, кобальта, меди, марганца, никеля, свинца, хрома, цинка, сурьмы и олова методом пирометаллургического шлакования. Пробу висмута массой 100 г помещают в реакционный сосуд. Парообразователь и сосуд для смешивания газов заполняют водой. В сосуд‑дозатор наливают 3−5 см соляной кислоты. К реакционному сосуду присоединяют приемники конденсата примесей, в которые налито по 20 см раствора азотной кислоты 1:1. Соединяют между собой все блоки. Установку в течение 10−15 мин продувают аргоном со скоростью 10−20 см в мин. Воду в парообразователе нагревают до кипения и включают в печь, нагревающую реакционный сосуд. Подключают компрессор и подают воздух со скоростью 2 см/мин. Подачу аргона и воздуха строго регулируют реометром. Обработку расплавленного металла газовой смесью (аргон, водяной пар, воздух) проводят при температуре (430±10) °C в течение 90−100 мин. Затем температуру печи снижают до (300±10) °C, подключают печь для подогрева соляной кислоты и обрабатывают расплав металла газовой смесью еще 90−100 мин. Компрессор отключают, отсоединяют приемники конденсата примесей и дозатор от реакционного сосуда и прекращают подачу аргона. Реакционный сосуд с пробой вынимают из печи, открывают крышку и приливают 5−6 см глицерина. Для лучшей сепарации шлаков с поверхности металла сосуд осторожно встряхивают. Затем сосуд устанавливают под углом для затвердевания металла в виде длинной палочки. После полного затвердевания металл и сосуд обмывают 10 см горячей воды, которую затем вместе с глицерином сливают в стакан для выпаривания. Отмывку шлака от металла и сосуда повторяют горячей водой из промывалки и конденсатами 1 и 2. Все промывные растворы сливают в тот же стакан. Раствор выпаривают на электроплитке до объема 20−25 см, переносят количественно во взвешенную кварцевую чашку и выпаривают досуха. Осадок и чашку обрабатывают двумя порциями по 7−10 см раствора азотной кислоты 1:1 до осветления осадка, раствор выпаривают досуха, прокаливают на электроплитке и в муфельной печи при температуре (530±20) °C в течение 15 мин.

Полученный концентрат примесей взвешивают и вычисляют коэффициент обогащения () по формуле

где — масса навески висмута, взятого для анализа, г;

— масса навески концентрата, г;

0,897 — коэффициент пересчета оксида висмута на висмут.

Обогащение ведут из двух параллельных навесок.

Проводят контрольный опыт для внесения в результат анализа поправки, учитывающей чистоту используемых реактивов и условий анализа. Для этого в реакционный сосуд вместо 100 г висмута загружают 1,0 г оксида висмута, используемого для приготовления образцов сравнения, проводят все операции, как описано выше, используя те же реактивы.

対照試験の濃縮係数（画像参照）は次の式で算出する。 ここで … は分析に用いたビスマスの秤量質量、g； 1,0 — 対照試験に用いたビスマス酸化物の秤量質量、g。 （改訂版、改正 N 2, 3） 4. 分析の実施 炭素電極は予め直流アーク（12 A）で15秒間焼成する。比較標品、分析対象の濃縮物および対照試料を炭素電極のクレーターに載せる。各濃縮試料および対照試験について電極をそれぞれ2本作製する。スペクトルの撮影は型式 ИСП-30 の分光器で次の条件にて行う：スリット幅0.010 mm、スリット照明は三レンズ式。試料は直流アーク（12–13 A）で完全燃焼するまで燃焼させる。 分析線の最適な黒化を得るため、撮影は同時に3種類の写真板で行う：タイプ I（波長域 440.0–390.0 nm 用）、タイプ II（390.0–270.0 nm 用）、および УФШ-3（270.0–210.0 nm 用）。 （改訂版、改正 N 1, 2, 3） 5. 結果の処理 5.1 結果の処理は ГОСТ 16274.8 に従って行う。 較正曲線から得られた結果は試料の濃縮係数で除する。 使用する各元素の分析線は表2に示す。 表2* * 表1は除外されている。 測定元素 — 分析線, nm - 銀 — 328.0 - 銅 — 324.7 - カドミウム — 228.8 - 鉄 — 271.9 - 鉛 — 283.3 - モリブデン — 317.0 - 錫（スズ） — 317.5 - クロム — 427.4 - マンガン — 279.4 - コバルト — 341.2 - ニッケル — 341.5 - インジウム — 325.6 - ヒ素 — 234.9 - アンチモン — 259.8 - 亜鉛 — 213.6, 334.5 2つの並行測定の結果（画像参照）および2回の分析結果（画像参照）の差は、信頼度0.95で表3に示す許容差を超えてはならない。 表3 列見出し： - 元素名 - 元素の質量分率, % - 2つの並行測定の結果の差異, % - 2回の分析結果の差異, % 1. ビスマス・ヨウ化物の分離の場合 モリブデン - 質量分率: 5·10^… - 並行測定の差: 3·10^… - 2回分析の差: 4·10^… （以下、表の数値は原文中に指数表記が画像として挿入されている箇所があるため、省略または原表記のままとなっています。） 錫（以下の行以降の表は原文に続く）

1·10

0,6·10

0,8·10

 

1·10

0,6·10

0,8·10

 

1·10

0,6·10

0,8·10

アンチモン

3·10

2·10

2,4·10

 

1·10

0,6·10

0,8·10

 

1·10

0,6·10

0,8·10

2. 塩基性ビスマス硝酸塩の分離時
ニッケル

3·10

0,9·10

1·10

 

1·10

0,3·10

0,4·10

 

1·10

0,3·10

0,4·10

コバルト

1·10

0,3·10

0,4·10

 

5·10

2·10

2·10

 

1·10

0,3·10

0,4·10

 

5·10

2·10

2·10

 

1·10

0,3·10

0,4·10

インジウム

1·10

0,5·10

0,6·10

 

5·10

3·10

3·10

 

1·10

0,5·10

0,6·10

 

5·10

3·10

3·10

マンガン

3·10

2·10

2·10

 

1·10

0,5·10

0,6·10

 

1·10

0,5·10

0,6·10

 

1·10

0,5·10

0,6·10

鉛、亜鉛

5·10

3·10

3·10

 

1·10

0,5·10

0,6·10

 

5·10

3·10

3·10

 

1·10

0,5·10

0,6·10

銀

3·10

2·10

2·10

 

1·10

0,5·10

0,6·10

 

1·10

0,5·10

0,6·10

 

1·10

0,5·10

0,6·10

カドミウム、銅

3·10

2·10

3·10

 

1·10

0,6·10

0,8·10

 

1·10

0,6·10

0,8·10

 

1·10

0,6·10

0,8·10

鉄

5·10

3·10

4·10

 

1·10

0,6·10

0,8·10

 

5·10

3·10

4·10

 

1·10

0,6·10

0,8·10

クロム

1·10

0,6·10

0,8·10

 

1·10

0,6·10

0,8·10

 

1·10

0,6·10

0,8·10

3. ピロメタルルギーによるスラグ処理の場合
鉄、コバルト、マンガン、鉛、亜鉛

1·10

0,3·10

0,5·10

 

1·10

0,3·10

0,5·10

 

1·10

0,3·10

0,5·10

銅、ニッケル、スズ、アンチモン、クロム

1·10

0,4·10

0,6·10

 

1·10

0,4·10

0,6·10

 

1·10

0,4·10

0,6·10

インジウム

1·10

0,5·10

0,6·10

 

1·10

0,5·10

0,6·10

 

1·10

0,5·10

0,6·10

中間の不純物質量分率に対する許容差は線形補間法または次の式によって計算することができる：

1. ビスマスヨウ化物の分離の場合:

2. ビスマス塩基性硝酸塩の分離の場合:

（ニッケルおよびコバルトの定量時）；

（インジウム、マンガン、鉛、銀および亜鉛の定量時）；

（鉄、カドミウム、銅およびクロムの定量時）。

3. ピロメタルルギーによるスラグ処理の場合:

（鉄、コバルト、マンガン、鉛および亜鉛の定量時）；

（銅、ニッケル、スズ、アンチモンおよびクロムの定量時）；

（インジウムの定量時）。

ここで は二回の分析結果の算術平均を示し、

は並列測定の算術平均を示す。

分析の結果は、同一の感光板上で得られた各々二つのスペクトログラムに基づく、二回の並列測定結果の算術平均を採用する。

(改訂稿、改正 N 3による改正)。

付属書（必須）。校正曲線作成用の標準溶液および試料の調製

付属書
必須

1. 標準溶液

標準溶液の調製には、主成分の含有率が少なくとも99.99%の金属、または分析用級（ос.ч. または х.ч.）の金属塩を用いる。

鉄の標準溶液

溶液A: 水素で還元した鉄0,5000 gを容量50–100 cmに移し、1:1の硝酸溶液20 cmで弱く加熱し溶解する。鉄が完全に溶解したら、窒素酸化物を除去するために沸騰させ、冷却し、容量100 cmのメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈して混合する。

溶液Aの1 cmは5 mgの鉄を含む。

溶液B: 鉄の溶液A 20 cmを容量100 cmのメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈して混合する。

溶液Bの1 cmは1 mgの鉄を含む。

インジウム、カドミウム、コバルト、マンガン、銅、ニッケル、銀、鉛、テルルおよび亜鉛の標準溶液は、鉄溶液と同様に調製する。

これら各溶液Aの1 cmは各金属5 mgを含む。

各溶液Aの20 cmを容量100 cmのメスフラスコに移し、目盛りまで希釈して混合する。

これら各溶液Bの1 cmは各金属1 mgを含む。

モリブデンの標準溶液

モリブデン酸アンモニウム（NH）0,2251 g（MoO相当）を容量50–100 cmのビーカーに移し、10 cmの水で溶かし、メスフラスコ100 cmに移し、水で目盛りまで希釈して混合する。

この溶液の1 cmは1 mgのモリブデンを含む。

スズの標準溶液

金属スズ0,1000 g（細かく切断）を容量50–100 cmのビーカーに移し、シュウ酸4 gおよび1:1–3の硝酸2–3 cmを加える。溶解は冷中で進行し、その後軽く加熱する。完全に溶解したら水10 cmを加え、容量100 cmのメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈して混合する。

この溶液の1 cmは1 mgのスズを含む。

アンチモンの標準溶液

アンチモン0,5000 g（細かく粉砕）を容量50–100 cmのビーカーに移し、硝酸20 cmを加える。ビーカーを加熱してアンチモン全量をメタアンチモン酸に変え、完全に移行するまで加熱を継続する。加熱を止めずに水30 cmと酒石酸15 gを加える。得られた透明溶液を容量100 cmのメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈して混合する。

溶液Aの1 cmは5 mgのアンチモンを含む。

溶液Aの20 cmを容量100 cmのメスフラスコに移し、目盛りまで希釈して混合する。

この溶液Bの1 cmは1 mgのアンチモンを含む。

クロムの標準溶液

クロム酸アンモニウム（NH）0,2923 g（Cr相当）を容量50–100 cmのビーカーに移し、10–15 cmの水で溶かす。溶液を容量100 cmのメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈して混合する。

この溶液の1 cmは1 mgのクロムを含む。

ヒ素の標準溶液

無水の亜ヒ酸（AsO相当）0,1320 gを容量50–100 cmのビーカーに移し、アンモニア数滴を加え弱く加熱しながら水15–20 cmで溶かす。溶液を容量100 cmのメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈して混合する。

この溶液の1 cmは1 mgのヒ素を含む。

金の標準溶液

金属金0,1000 gを容量50–100 cmのビーカーに移し、硝酸と塩酸の混合液（1:3）10 cmで溶かす。溶液をほぼ乾燥するまで蒸発し、塩酸1–2 cmを加えて再びほぼ乾燥するまで蒸発する。塩酸（1:1希釈）15–20 cmを加え、容量100 cmのメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈して混合する。

この溶液の1 cmは1 mgの金を含む。溶液は暗所で保存する。

2. 比較用試料（標準試料）

比較用試料の基は、ビスマス級（Ви0000 または Ви000）の金属ビスマスから得た酸化ビスマスである。細かく粉砕したビスマスを1:1の硝酸溶液で溶解し、得られたビスマス硝酸塩溶液を濃縮して糖蜜状にし、少量ずつ（5–10 cmごと）慎重に撹拌しながら内容を1 dmの円錐フラスコに滴下する（フラスコには沸騰水600–700 cmが入っている）。このとき基本的なビスマス硝酸塩の沈殿が生じる。良好な結晶化のために内容を再度沸騰させ、2–3時間放置する。溶液をろ液として捨て、沈殿を硝酸で酸性にした水で洗浄し、石英皿に移す。乾燥させた後、ムッフル炉で500–550 °Cで焼成する。得られた酸化ビスマスを密閉容器で保管する。

比較用試料N 1: 容量100 cmの石英皿に酸化ビスマス11,1482 gを置き、表1に示す量の標準溶液（ヒ素の標準溶液を除く）を添加する。

表1

測定元素	比較用試料N 1の作製に必要な、（1 mg/cm）濃度の標準溶液の量、cm	比較用試料N 1における元素の質量分率、%（金属ビスマス換算）
インジウム、カドミウム、コバルト、マンガン、銅、ニッケル、スズ、銀、クロム	0,3	3·10
モリブデン、アンチモン	1,0	1·10
鉄、鉛、亜鉛	3,0	3·10

不純物溶液は前のポーションを乾燥させた後に徐々に添加する。混合物はランプ下で蒸発させ、ホットプレートで乾燥し、ムッフル炉で500–550 °Cで30–40分間焼成し、アクリルすり鉢で十分にすりつぶす。

ヒ素の定量用の比較用試料N 1 Mは次のように調製する: 容量100 cmの石英皿に酸化ビスマス11,1482 gを置き、ヒ素の標準溶液10 cmを加える。混合物を乾燥し、乳鉢ですりつぶす。比較用試料N 1 Mのヒ素の質量分率は金属ビスマス換算で0.1%である。

比較用試料N N 1および1 Mおよびそれぞれの後続試料を連続希釈法で2–3倍の倍率で希釈することにより、表2に示す不純物質量分率を持つ2系列の作業比較試料を得る。

表2

測定元素	比較用試料における不純物の質量分率（%）、 金属ビスマス換算
	N 2 および N 2 M	N 3 および N 3 M	N 4 および N 4 M	N 5 および N 5 M	N 6 および N 6 M
インジウム、カドミウム、コバルト、マンガン、銅、ニッケル、スズ、銀およびクロム	1·10	3·10	1·10	5·10	2,5·10
モリブデン、アンチモン	3·10	1·10	3·10	1,5·10	7,5·10
鉄、鉛、亜鉛	1·10	3·10	1·10	5·10	2,5·10
ヒ素	3·10	1·10	3·10	1,5·10	7,5·10

調製した各比較用試料は粉状黒鉛と重量比5:1で混合する。比較用試料はビュレットまたは蓋付き容器に入れ、1年間保存できる。

付属書。（改訂稿、改正 N 2, 3）.