ГОСТ R 50429.9-92

「ДХ *№"71.М」。М.аВЯИ.354

グラブ BSP

ロシア連邦国家標準

ガリウム リンの測定方法

Gallium.

リン測定の方法

GOST R 50429.9−92

OKSTU 1709

導入日 1994年1月1日

本標準は、1・10~⁵ から 1・10~⁴ % の間の質量分率でガリウム中のリンの抽出－光度測定法及び目視光度測定法を規定する。

1. 共通要件

分析方法及び安全要件の共通要件は GOST R 50429.0 に従う。

2. リンの抽出－光度測定法

2.1. 方法の要点

本方法は、分析用のオートクレーブによりガリウムを溶液に変換し、エーテルでガリウム塩化物を抽出し、3-ブタノールとクロロホルムの混合物でリンを選択的に抽出し、その後還元されたモリブドリン酸化合物として定量することに基づく。

2.2. 機器、試薬および溶液

解析オートクレーブM167（ギレドメト設計）または同等品（図面）。オートクレーブを使用する際には、付属の操作マニュアルを厳守する必要がある。

1級の研究用天びんは GOST 24104 に準拠する。

公式出版物

本標準はロシアの国家規格による許可なしに全面または部分的に複製、コピー、および配布することはできない。

GOST P S. 2

• 1 - オートクレーブボディ
• 2 - 反応容器
• 3 - コレクター
• 4 - 反応容器のフタ
• 5 - オートクレーブボディのフタ
• 6 - 密封装置
• 7 - 締めナット
• 8 - 底部冷却器

温度調整機能付き乾燥キャビネット、250 °C までの加熱温度を保証。

室内ファン。

有機ガラスまたはフッ素樹脂製のピンセット。

フォト電気式分光光度計 フェック-56 または同等品。

50 cm³のブンゼンろうと。

25; 100 cm³および1 dm³容量のメスフラスコ。

1; 5および10 cm³容量の目盛り付きピペット。

紙フィルター「赤い線」直径70 mm。10; 25 cm³の計量シリンダー。

特化学純度の塩酸 GOST 14261 、濃縮および濃度6 mol/dm³。

比電気抵抗10-20MΩ-cmの脱イオン水。

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GOST 3765 に基づくモリブデン酸アンモニウム水溶液濃度100 g/dm³。

GOST 20015 に基づく技術クロロホルム。

GOST 5208 に基づく普通技術ブチルアルコール。

塩酸濃度6 mol/dm³飽和したジエチルエーテル。

抽出用混合物: ブチルアルコールとクロロホルムの容量比-3:7。

GOST 6259 に基づくグリセリン。

すず二塩化水和物、グリセリン中濃度100 g/dm³（液浴加熱を伴う溶解）。

一塩基リン酸カリウム GOST 4198。

基本リン溶液：0.438 g 一塩基リン酸カリウムを水に溶解し、1 dm³ のメスフラスコに移し、水を加えて定量線まで希釈し、混合する。

1 cm³の溶液には100 μgのリン。

作業用リン溶液：基本リン溶液10 cm³を100 cm³のメスフラスコに注ぎ、水を加えて定量線まで希釈し、混合する。

1 cm³の作業用溶液には10 μgのリン。

より希釈された作業用リン溶液は1:9の容量比で使用日の水による順次希釈により準備する。

2.3, 分析の実施

2.3.1. 2 g の質量のガリウム試料をフッ素樹脂インサート－累積器に入れ（図参照）、5 cm³ の水を加える。インサートをピンセットで反応容器に置き、予め20 cm³の濃縮塩酸を注いだところで満たす。反応容器を蓋で覆い、金属製のオートクレーブボディで密封する。オートクレーブを予熱された乾燥キャビネットに入れて、200℃で3時間保持する。オートクレーブを乾燥キャビネットから取り出し、底部冷却器で室温まで冷却し、密閉を解除し、反応容器を取り出し、外側を水で湿らせた綿で拭き、その後、アルコールで拭く。蓋を開け、ピンセットでインサート－累積器を取り出す。

2.3.2. インサート累積器からの溶液を10 cm³ の容量の計量シリンダーに移し、塩酸濃度6 mol/dm³で10 cm³に達するように希釈する。シリンダーから分液ロートに溶液を移す。ガリウムを10 cm³ のエーテル3回分で2分間抽出する。エーテル層を捨て、水相を分画ロートに移し、モリブデン酸アンモニウム溶液8 cm³ を加え、10 cm³を注ぎ込む。

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GOST R 50429.9−92 S. 4

抽出用混合物。漏斗を2分間振とうする。 有機相（下層）をフィルター紙を通してフラスコに濾過し、塩化スズ酸水溶液を1滴加えて混合する。630 nmの波長で、厚さ50 mmの吸収層を持つキュベットで、フォトエレクトロコロリメータで溶液の光学濃度を測定する。比較溶液として抽出用混合物を使用する。試料中のリンの質量は、キャリブレーショングラフによって決定する。 分析の全段階を並行して、二重の対照実験を実施する。対照実験の補正値はリン0.02μgを超えてはならない。 2.3.3. キャリブレーショングラフの作成 分液漏斗に一連の0、0.02、0.05、0.10、0.20、0.50、1.0 cm³のリンの標準溶液を加え、これはリン0、0.2、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0μgに相当する。10 cm³の濃度6 mol/dm³の塩酸、8 cm³のアンモニウムモリブデン酸塩、10 cm³の抽出用混合物を加える。漏斗を2分間振る。有機層をフラスコに濾過し、塩化スズ酸水溶液を1滴加えて混合する。p. 2.2.2で得られた溶液の光学濃度を測定する。キャリブレーショングラフは、横軸にリンの質量（μg）、縦軸にリン溶液の光学濃度からゼロ溶液の光学濃度を差し引いた値をプロットすることによって作成される。 結果の処理はp. 4に従って行う。 3. フォトメトリックリン定量法 3.1. 方法の概念 この方法は、アンチモニー酒石酸カリウムの存在下で、塩酸性媒体でアスコルビン酸による還元を伴うモリブドリンヘテロポリ酸の生成反応と、その後のイソアミルアルコールによる抽出濃縮、そして視覚的フォトメトリックリン定量による。 ガリウムはあらかじめクロライドのエーテルを用いた抽出により溶液から除去される。 3.2. 装置、試薬、及び溶液 p. 2.2に記載の装置、試薬、及び溶液に加えて： 400Wの実験用電気プレート。 クォーツカップ（容量50 cm³）。 直径50 mmの蓋ガラス。 高さ180 mm、直径15 mmのコロリメトリー用シリンダー。 特に純度の高い塩酸（GOST 14261）で、濃度が2及び6 mol/dm³。 アスコルビン酸、水溶液の濃度17.6 g/dm³。 アンモニウムモリブデン酸塩（GOST 3765）の水溶液、濃度40 g/dm³。 アンチモン酸カリウムの水溶液、濃度3 g/dm³。 イソアミルアルコール（GOST 5830）。 特に純度の高い硝酸（GOST 11125）。 硝酸と塩酸の混合物：使用前に1:5の割合で酸の体積を混合して準備する。 3.3. 分析の実施 3.3.1. ガリウム1gのサンプルを溶解する（p. 2.2.1または3.3.2に記載されている方法で）。 3.3.2. ガリウム1gのサンプルをクォーツカップに置き、6 mol/dm³の塩酸5 cm³を注ぎ、金属をすすぎ、酸を慎重に排出して廃棄する。 カップに10 cm³の酸混合物を注ぎ、カバーガラスで覆い、弱火でサンプルの溶解を行う。得られた溶液を乾燥するまで蒸発させる。乾燥残基を6 mol/dm³の塩酸5 cm³で溶解し、分液漏斗に移す。カップを同じ濃度の塩酸5 cm³でさらにすすぎ、すべてを分液漏斗に移す。 ガリウムを10 cm³のエーテルで2分間抽出する。抽出を繰り返し、エーテル層は廃棄し、水相はカップに移し、乾燥するまで蒸発する。乾燥残基を2 mol/dm³の塩酸2 cm³で溶解し、少量の水で洗浄しながら比色測定用のシリンダーに移し、0.25 cm³のモリブデン酸アンモニウム溶液、0.5 cm³のアスコルビン酸溶液、0.1 cm³のアンチモン酸カリウム溶液を加え、体積を10 cm³まで水で調整する。各試薬の添加後に内容物をよく混合する。1 cm³のイソアミルアルコールを加え、30秒振とうし、5分後に比較溶液のスケールで有機層の色の強さを比較する。同時に分析の全段階を通して二つの対照実験を行う。 3.3.3. 比較スケールの作成 コロリメトリー用シリンダーに0.00、0.05、0.10、0.15、0.20、0.40、0.60、1.00 cm³のリンの作業溶液（1μg/cm³のリンを含有）を導入し、それは0.00、0.05、0.10、0.15、0.20、0.40、0.60、1.00μgのリンに相当する。2 mol/dm³の濃度の塩酸2 cm³、モリブデン酸アンモニウム溶液0.25 cm³、アスコルビン酸溶液0.5 cm³、アンチモン酸カリウム溶液0.1 cm³を加えて、体積を10 cm³まで水で調整する。各試薬を加えた後に内容物をよく混合する。1 cm³のイソアミルアルコールを加え、30秒振とうする。比較溶液スケールの有機層の色の強度を5分後にリンの定量に使用する。 4. 結果の処理 4.1. 試料中のリンの質量分率（X）は、次の式により百分率で計算する： x =（mi - m₂）/ m × 100%、 ここでmiは試料中のリンの質量（μg）、m₂は対照実験でのリンの平均質量（μg）、mはガリウムのサンプル質量（g）。 4.2. 分析の結果として、別々のサンプルから行った並行測定の二つの結果の算術平均を採用する。 許容される並行測定の結果および分析結果の差異（最大値と最小値の差）は、信頼性の高い確率R-0.95で許容差異表に示されます。 リンの中間質量分率の許容差異は、線形内挿法によって計算されます。 4.3. 分析の正確性の確認は、GOST 25086に基づく添加物法により行う。 情報データ 1. 半導体およびレアメタル製品の技術委員会TK 104によって開発および提出された。 開発者: V. A. オルロヴァ, L. N. バキナ 2. 国家標準規格ロシア連邦の決議により承認および発効（1992年12月8日、第1536号）。 3. GOST 18637.9-77に代わるもの。 4. 参照規範技術文書 86 編集者: Y. V. ビノグラッドスカヤ 技術編集者: G. L. テレビンキナ 校正者: T. A. ヴァシリェワ 印刷の準備終了、1990年4月。用語: p. l. 5,13% 用語: kr.-ott. 5,66. _用語 - 版. l. 6J35. 印刷部数: 366部、コスト: C 36._ 「労働栄誉勲章」標準出版、107076、モスクワ、コロデズニー通り、14号。カリューガ標準印刷所、モスクワ通り256、注文69。