ГОСТ Р 52599-2006

ГОСТ Р 52599−2006 貴金属及びその合金。分析方法の一般要求事項

ГОСТ Р 52599−2006

グループ В59

ロシア連邦国家規格

貴金属及びその合金

分析方法の一般要求事項

貴金属およびその合金。分析方法に関する一般要求事項

ОКС 77.120.99
ОКСТУ 1709

施行日 2008−01−01

序文

ロシア連邦における標準化の目的と原則は2002年12月27日付連邦法第184‑ФЗ「技術規則について」に定められており、ロシア連邦国家規格の適用に関する規則は ГОСТ Р 1.0−2004「ロシア連邦における標準化。基本的規定」による。

規格に関する情報

1 作成 公開株式会社「イルクーツク貴金属・希少金属およびダイヤモンド研究所」（ОАО «Иргиредмет»）

2 提出 技術標準化委員会 ТК 304「貴金属、合金、それらの工業製品および宝飾品；貴金属を含む二次資源」

3 承認および施行 連邦技術規制・計量局の2006年11月29日付命令 N 286‑ст により承認・施行

4 初めて導入


本規格に対する改正情報は、年刊の情報目録「国民規格（Национальные стандарты）」に掲載され、改正および修正の本文は月刊の情報目録「国民規格」に掲載されます。本規格の改訂（置換）または廃止が行われた場合、該当する通知は月刊の情報目録「国民規格」に掲載されます。該当情報、通知および本文は、インターネット上の連邦技術規制・計量局の公式サイトなどの一般利用可能な情報システムにも掲載されます。

1 適用範囲

本規格は、貴金属（金、銀、プラチナ、パラジウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウムおよびオスミウム）、精製されたものを含むおよび貴金属を基にした合金の分析方法に関する一般要求事項および安全要件を定める。

本規格は、貴金属およびその合金の品質管理に用いられる定量化学分析法（以下「分析法」）を新たに作成または改訂する際に適用される。

2 規範的参照

本規格では、以下の規格への規範的参照を使用している：

ГОСТ Р 8.563−96 国家測定統一性確保システム。測定の実施手順

ГОСТ Р ИСО 5725−1-2002 精度（正確さと精密さ）— 方法及び測定結果。第1部 基本原則及び定義

ГОСТ Р ИСО 5725−2-2002 精度（正確さと精密さ）— 方法及び測定結果。第2部 標準測定方法の反復性および再現性を決定する基本的方法

ГОСТ Р ИСО 5725−3-2002 精度（正確さと精密さ）— 方法及び測定結果。第3部 標準測定方法の中間精密度の指標

ГОСТ Р ИСО 5725−4-2002 精度（正確さと精密さ）— 方法及び測定結果。第4部 標準測定方法の正確さを決定する基本的方法

ГОСТ Р ИСО 5725−5-2002 精度（正確さと精密さ）— 方法及び測定結果。第5部 標準測定方法の精密度を決定する代替的方法

ГОСТ Р ИСО 5725−6-2002 精度（正確さと精密さ）— 方法及び測定結果。第6部 実務における精度値の利用

ГОСТ 8.315−97 国家測定統一性確保システム。物質および材料の組成・性質の標準試料。基本規定

ГОСТ 12.0.004−90 労働安全標準体系。労働安全教育の組織。一般規定

ГОСТ 12.1.004−91 労働安全標準体系。防火安全。一般要求事項

ГОСТ 12.1.005−88 労働安全標準体系。作業区域の空気に関する一般的衛生要件

ГОСТ 12.1.019−79 労働安全標準体系。電気安全。一般要求事項および保護方式の分類

ГОСТ 12.4.011−89 労働安全標準体系。作業者保護具。一般要求事項および分類

ГОСТ 12.4.021−75 労働安全標準体系。換気システム。一般要求事項

ГОСТ 12.4.068−79 労働安全標準体系。皮膚用個人防護具。分類および一般要求事項

ГОСТ 1770−74 実験室用計量ガラス器具。シリンダー、メスシリンダー、フラスコ、試験管。一般技術条件

ГОСТ 6709−72 蒸留水。技術条件

ГОСТ 24104−2001 実験室用天秤。一般技術要求

ГОСТ 25336−82 実験室用ガラス器具および装置。種類、主要パラメータおよび寸法

ГОСТ 29227−91 (ИСО 835−1-81) 実験用ガラス器具. 目盛付ピペット. 第1部. 一般要求事項 ГОСТ 29228−91 (ИСО 835−2-81) 実験用ガラス器具. 目盛付ピペット. 第2部. 待ち時間を定めない目盛付ピペット ГОСТ 29229−91 (ИСО 835−3-81) 実験用ガラス器具. 目盛付ピペット. 第3部. 待ち時間を有する目盛付ピペット ГОСТ 29251−91 (ИСО 385−1-84) 実験用ガラス器具. ビュレット. 第1部. 一般要求事項 СТ СЭВ 543−77 数値. 記録および四捨五入の規則 注 — 本規格を使用する際は、参照されている規格の現行性を一般に公開されている情報システム（ロシア連邦連邦技術規格・計量局の公式ウェブサイト）または毎年刊行される情報指標「国家規格」（当該年の1月1日現在の掲載）および当該年に発行される月次情報指標で確認することが望ましい。参照文書が置換（改訂）されている場合は、当該置換（改訂）された文書に従うものとする。参照文書が置換なしに廃止された場合は、その参照がなされている規定は当該参照に影響しない範囲で適用するものとする。 3 総則 定量化学分析法（МКХА）は、貴金属およびそれに基づく合金の品質管理に使用される場合、ГОСТ Р 8.563、ГОСТ Р ИСО 5725−1〜ГОСТ Р ИСО 5725−6および本規格の要求事項に適合していなければならない。 4 試料の採取および前処理に関する要求事項 4.1 分析のための試料採取は、当該貴金属および合金の製品に関する規範文書（НД）に記載された手順に従って行わなければならない。 4.2 試料（サンプル）は鋳塊、圧延材（板、帯）、棒材、線材、切粉、顆粒、スポンジ状材料および粉末の形態で分析に供されることがある。分析法には試料がどのような形態で分析に供されるかを明示し、分析に供するための前処理方法を記載しなければならない。 4.3 標準試料（СО）および実験室試料（純金属）を標定および分析する前に、表面汚染を除去する。試料の洗浄方法は分析法に示すものとする。 試料全体ではなく、実験室試料から採取した分析用分取分（分取試料）についてのみ洗浄を行っても差し支えない。粉末状およびスポンジ状の貴金属試料には化学的洗浄を施してはならない。 4.4 精製銀および銀合金の試料を溶解する際、使用する試薬および取り扱い環境中に塩化物イオンが含まれていてはならない。 5 分析方法の精度指標に関する要求事項 5.1 分析法には方法の精度指標を示し、実験室で方法を実施する際の分析結果の精度管理手順をГОСТ Р 8.563およびГОСТ Р ИСО 5725−6に従って定めなければならない。 5.2 分析法の規範文書（НД）には、方法の精度指標（所定の誤差特性）および精密度指標（繰返し性（repeatability）、再現性（reproducibility）、中間精密度（intermediate precision））の値をГОСТ Р ИСО 5725−1〜ГОСТ Р ИСО 5725−6および参考文献[1], [2]に従って示さなければならない。 所定の誤差特性の値は、当該製品に関する規範文書に許容誤差が定められている場合、これらの許容誤差を越えてはならない。 6 測定器具、材料および試薬に関する要求事項 6.1 分析にはГОСТ 24104に適合する実験室用天秤を使用する。分析法には天秤の精度等級および称量の許容誤差の限度を示さなければならない。 6.2 分析には等級 х.ч., ч.д.а., および ос.ч. 相当の試薬を使用すること。 溶液調製には、分析法で別段の定めがない限り ГОСТ 6709 に準拠した蒸留水を用いること。 6.3 「希釈 1:1、1:2」等の表現では、最初の数字は試薬（酸等）の体積部、次の数字は水の体積部を示す。 6.4 「加熱した」水（溶液）という用語は、水（溶液）の温度が70 °Cを超えていることを意味する。 6.5 実験室用計量ガラス器具は少なくとも第2精度級以上であり、ГОСТ 1770、ГОСТ 25336、ГОСТ 29227、ГОСТ 29228、ГОСТ 29229およびГОСТ 29251に適合していること。 6.6 定量が確定した主要溶液（標定用溶液、認証混合物、滴定溶液等）を調製するには、分析法で別段の定めがない限り、主成分含有率が99.9%以上である金属および化合物を用いること。 6.7 既知濃度の主要溶液および標定用試料（認証混合物）は、室温で密栓したポリエチレン容器またはフラスコに保存し、ラベルには次の事項を明記すること：名称または記号、認証値、認証における絶対誤差の限度、調製日および有効期限。

溶液の保存期間は、具体的な分析方法に明記しなければならない。

6.8 試料（金属または合金）に関するパスポートまたは仕様書がない場合、主要成分を同定するために試料の予備的定性分析を実施する必要がある。

7 分析の実施に関する要求事項

7.1 校正特性は、成分標準品、校正用標本または[3]に従って調整された認証混合物を用いて得る。分析方法には認証混合物（溶液）の調製手順を記載しなければならない。

7.2 試料分析と同条件で、試薬の純度に関する補正を行うための対照（「ブランク」）実験を同時に実施する。対照実験における平行測定の回数は分析方法に示さなければならない。

7.3 分析の実施には、該当するМКХАに記載された測定器具を使用すること。測定器具は所定の手続きで検定または校正されていなければならない。

他の測定器具、補助装置、材料および試薬の使用は、当該МКХАに示されたものに劣らない精度指標が得られることを条件に許容される。

8 分析結果の処理および表示に関する要求事項

8.1 金属および合金中の不純元素および主成分の含有量は、少なくとも2回の平行測定から決定する。平行測定の回数 は分析方法に示されなければならない。

8.2 繰返し条件で得られた平行測定結果の受入適否の検査は、作業試料の各分析結果を得た際に実施する。受入適否の検査手順は ГОСТ Р ИСО 5725−2 に従って行う。

8.2.1 受入適否の検査手順は、最大の と最小の との絶対差を、分析方法に従って行われた単回分析の結果 と繰返し限界 と比較することを規定する。

もし次の条件が満たされるなら

, (1)

その場合、分析結果として単回分析 の 個の単回分析結果の算術平均を採用する（1, …, ）。

8.2.2 分析方法で繰返し限界が規定されていない場合、その繰返し限界は次式で算出する。

, (2)

ここで は、繰返し条件で得られた単回分析結果の数 および信頼度 に依存する係数である。採用した信頼度 = 0,95 に対する係数 の値は表1に示す。

 — 標準（平方平均）再現性偏差であり、単回分析結果の平均値に対応する（分析法の再現性指標）もので、分析法に関する規範文書（НД）に従って定められる。


表1 — 信頼度0,95に対する係数

または	2	3	4	5	6	7	8	9	10
	2,77	3,31	3,63	3,86	4,03	4,17	4,29	4,39	4,47

条件（1）が満たされない場合は、8.2.3.に記載の手順を実行する。

8.2.3 さらに個の並列試験を行う。なお、分析が高価でない場合は、分析が高価である場合は1とする。

分析結果は、条件を満たす場合において、単回分析の個の結果の算術平均をもって採る。

, (3)

ここでは単回分析結果の中の最大値、

は単回分析結果の中の最小値、

は単回分析結果の数に対する臨界範囲の値を示す。

臨界範囲は次式で算出する。

, (4)

ここでは、再現性条件下で得られた単回分析結果の数および信頼確率に依存する係数である。採用した信頼確率0,95に対する係数の値は表1に示す。

 — 並列測定結果の平均値に対応する反復性の標準偏差

.

8.3 条件（3）が満たされない場合は、分析の満足できない結果をもたらす原因を究明し、それらを除去するための措置を講じる必要がある。あるいは、単回分析結果の中央値 を最終的な分析結果として採用してもよい。

8.4 中間精密度の条件下で得られた2つの結果に基づいて最終分析結果を得る必要が生じた場合は、分析結果の受入性を確認する手順を適用する。この手順は、同一試料について同一の分析法で同一の試験所において得られた2つの分析結果（ と 、これらは分析法に従った平行測定の算術平均値を表す ）の絶対差を、時間、分析者、装置 など の一つまたは複数の因子が変動する場合における中間精密度の限界 と比較することを規定する。ここで は中間精密度条件下で得られた分析結果の標準偏差である。

分析結果 と は、それらの絶対差が中間精密度の限界 を超えない場合に受入れ可能とみなされる。

。 (5)

最終分析結果としては、それらの総平均値を採用する。中間精密度の限界を超えた場合は、満足できない分析結果をもたらす原因を究明し、それを除去する。

8.5 再現性条件下で得られた結果の受入性確認は、同一の分析法に従って二つの試験所で得られた分析結果 と （これらはМКХАに従った平行測定の算術平均値を表す ）の絶対差を、再現性の限界 — と比較することを規定する。ここで は分析結果の再現性の標準偏差であり、すなわち次の条件が満たされなければならない

。 (6)

もし二つの試験所で得られた分析結果の差の絶対値が再現性限界 を超えない場合、分析結果は一致しているとみなされ、最終分析結果としてそれらの総平均値が採用される。

8.6 この条件が満たされない場合、両方の検査室で再分析を行い、各検査室の平均値（第1回および再分析）の絶対差を臨界差と比較する。各検査室の平均値の絶対差が臨界差を超えない場合、最終分析結果は各検査室の平均値の算術平均とする。この条件が満たされない場合は、満足できない分析結果をもたらす原因を調査し、その除去のための措置を講ずる。

8.7 精製金属の分析においては、主要成分の含有量を100%から測定された不純物の質量分率（％）の合計を差し引いて求める。管理対象の元素（不純物）の一覧は製品の規範文書（НД）で定める。分析結果の丸めはСТ СЭВ 543を用いること。

8.8 試料中のある不純物元素の含有量が、当該МКХАで示されたその元素の下限検出限界未満である場合、当該元素の含有量として下限検出限界の値を採用し、完成品（精製金属）の主要成分含有量の計算に用いる。

8.9 主要成分含有量を100%から不純物の合計を差し引いて算出する場合の手順は次のとおりである：

— 当該МКХАに従って実施した分析で得られた元素の質量分率の合計を、方法で指定された精度で算出する。すなわち、分析結果（元素の質量分率）の数値は、その得られた質量分率の値に対応する誤差の表記が終わる桁を基準とした小数位に丸める。

— 100%から不純物の合計を差し引き、得られた値を規範文書（НД）で規格化されている主要成分含有量の小数位に丸める。丸めは以降の数値を切り捨てることにより行う：

%

例えば、100%−0.016%＝99.984%＝99.98%、
	100%−0.012%＝99.988%＝99.98%、
	100%−0.003%＝99.997%＝99.99%。

有効数字の桁数は、個々の製品について規範文書（НД）で規定される初期要件に依存する。

8.10 貴金属を含む多成分合金の分析においては、主要成分のうちの一つについて、他の成分および不純物の質量分率の合計を100%から差し引くことにより算出することを認める。測定対象の成分および不純物の一覧並びに分析法の精度要件は、製品の規範文書（НД）および分析方法で定める。分析結果の丸めはСТ СЭВ 543を使用すること。

9 分析結果の精度管理

9.1 分析結果の精度指標に関する要求

9.1.1 ラボラトリーで分析法を実施する際には、精密性指標（再現性、再現可能性および中間精密性を含む）および正確性指標（ラボラトリーの系統誤差の評価）を確定する。

分析結果の精度管理は文献[2]およびГОСТ Р ИСО 5725−1〜ГОСТ Р ИСО 5725−6を考慮して行う。

9.2 内部の分析結果品質管理は、規範文書（НД）で規定された精度指標が確立され、所定の手続きで適用が認められた分析法について実施する。

9.3 ラボラトリーで分析法を実施する際には、分析手順の運用管理（オペレーショナルコントロール）および分析結果の安定性の管理を確保する。

分析手順の運用管理のアルゴリズムは分析法の文書に示すこと。

分析結果の安定性管理手順はラボラトリーの品質マニュアルで規定する。

9.4 管理手段として以下を使用できる：

— 管理用試料（ОК）、ГОСТ 8.315に基づく標準試料（СО）または文献[3]に基づく証明済混合物（АС）；

— 測定対象成分を既知量添加した作業用試料；

— 組成が安定した作業用試料；

— 一定の比率で希釈した作業用試料；

— 精度指標が確立された他の分析法（管理用法）。

9.5 分析手順の運用管理は、実施者自らが行い、管理測定の結果とともに得られた一連の試料に対する分析結果の精度を評価することを目的とする。

9.6 管理測定結果の再現性の管理は、分析法が分析結果を得るために平行測定の実施を規定している場合に行い、分析法および[2]の管理手順に従って得られる各管理測定結果について実施する。 9.7 管理用試料（ОК）を用いた分析手順の管理は、管理用試料の認証特性の管理測定結果（※図式参照）と[2]に基づく認証値 C との比較により行う。この場合、使用する管理用試料は被分析試料に対して適切でなければならない（被分析試料の組成の差異が分析結果に統計的に有意な誤差を導入してはならない）。管理用試料の認証値の誤差は、分析結果誤差の特性値の3分の1以下でなければならない。 もし管理に用いる管理用試料が、分析結果の精度指標を決定する際に使用されなかったものである場合、管理規準（※式参照）は以下の式により算出してよい。 [式]，（7） ここで、Δa — 管理用試料の認証値の誤差； sΔ — 管理用試料の認証値に対応する分析結果精度指標の値。 9.8 添加法、標準分析法、または試料希釈法を用いた迅速な分析手順の管理は、[2]に示されたアルゴリズムに従って実施する。 また、他の迅速な管理手法や分析手順を使用することも許容される。 9.9 異なる方法により二つの検査機関で得られた分析結果を比較する必要がある場合、管理手順は分析結果の絶対差 |x̄1 − x̄2|（x̄1、x̄2 はそれぞれの方法に従った平行測定の算術平均）を、臨界差（※式参照）と比較することから成る。 [式]，（8） ここで s1 と s2 は、各分析法に示された誤差の標準偏差である。 9.10 管理方法の選択は、被分析対象およびその特性、分析法、分析の費用および所要時間等に依存する。 10 安全要件 10.1 実験室では、薬品は耐腐食性の塗装が施された排気換気を備えた収納キャビネットに保管してよい（ГОСТ 12.4.021 の要件に従う）。 10.2 酸、アルカリ、アンモニアを入れたボトル類を搬送する際は、容器の損傷を防ぐための確実な保護（木枠、削り屑入りバスケット等）を講じなければならない。 10.3 有害・危険性を有する原材料を使用する場合は、該当薬品に関する規範文書で規定された安全要件を順守すること。 10.4 分析を行う実験室は、給排気換気システムを備えていなければならない（ГОСТ 12.4.021 に従う）。 10.5 作業場は、衛生基準および現行の規則[5]に従った照明を備えていなければならない。 10.6 電気機器は電気設備の構造規則に適合し、その運用は Главгосэнергонадзор によって承認された電力利用者の電気設備の技術的運用規則および電気設備の運用に関する安全技術規則に従って行わなければならず、また該当する ГОСТ 12.1.019 に適合していること。 10.7 分光分析用装置は、発生器にインターロック、発光源周辺の局所排気換気、紫外線からの保護のための発生器スタンド上のガラススクリーン、発生器およびスタンドの保護接地を備えていなければならない。 10.8 誘導結合プラズマを用いる原子発光分析用分光計は確実に接地されていなければならない。高電圧による感電を避けるため、装置のカバーを取り外してはならない。 10.9 X線分光分析を行う際は、放射線防護に関する衛生疫学上の規則および放射線防護基準[6]に従った放射線安全規則を守らなければならない。 10.10 可燃性ガスを用いる炎を用いた原子吸光分析を行う場合、すべての作業は Госгортехнадзор によって承認されたガス設備の安全規則および ГОСТ 12.1.004 に基づく防火安全に従って行われなければならない。 10.11 労働領域の大気中有害物質の許容濃度およびそれらの危険度分類は ГОСТ 12.1.005 に従う。 10.12 廃酸および廃アルカリは専用容器に分別回収し、中和後に下水へ排出するか、または現地の規程に従って専用の処理場所へ廃棄すること。 10.13 分析化学実験室での作業は、18歳以上で、事前の健康診断を受け、健康状態により有害物質を扱う業務に従事することが許可された者に限定する。 10.14 各作業者は労働安全に関する事前教育を受け、試験に合格し、その後定期的な資格審査を受けなければならない。すべての職員は、ГОСТ 12.0.004 に従い教育、指導、知識の確認、労働安全に関する規範および指示の習得を受ける義務がある。 10.15 化学および分光学実験室で働く者は、ГОСТ 12.4.011 に基づく作業服、作業靴および保護具の交付基準に従って個人用保護具を支給されなければならない。 10.16 分析を行う際は、酸やアルカリが皮膚に触れるのを防ぐ措置を講じ、ГОСТ 12.4.011 に基づく個人用保護具を使用し、個人衛生を守り、ГОСТ 12.4.068 に基づく皮膚保護用薬剤を使用すること。 10.17 実験室には初期消火用具を設置しなければならない。実験室の防火安全は[7]および ГОСТ 12.1.004 の要件に従って確保されなければならない。 文献 [1] МИ 2335–2002* 国家の計量統一確保システム。定量化学分析結果の内部品質管理。 ________________ * 原資料の誤記の可能性あり。正しくは МИ 2335–2003 と読むべきである。— データベース作成者注。 [2] РМГ 61–2003 国家の計量統一確保システム。定量化学分析法の精度、正確さ、精密さの指標。評価方法。 [3] РМГ 60–2003 国家の計量統一確保システム。認証済混合物。開発に関する一般要求。 [4] 標準化に関する勧告 R 50.2.003–2000 国家の計量統一確保システム。内部品質管理。ソフトウェアパッケージ Q-Control。 [5] СНиП 23–05–95 衛生基準および現行規則。自然照明および人工照明。 [6] СП 2.6.1.758–99 НРБ-99 電離放射線、放射線安全。放射線防護基準。 [7] ППБ-01–2003 ロシア連邦の防火安全規則。 UDC 669.21/23:543.06:006.354 OKC 77.120.99 В59 OKCTU 1709 キーワード: 貴金属、合金、定量化学分析法、分析法に関する一般要求事項