ГОСТ 23862.31-79

ГОСТ 23862.31−79 希土類金属及びその酸化物。トリウムおよびプラセオジムの測定方法（改正 N 1, 2）

ГОСТ 23862.31−79

グループ В59

国家間標準

希土類金属及びその酸化物

トリウムおよびプラセオジムの測定方法

希土類金属およびその酸化物。トリウムおよびプラセオジムの測定方法

МКС 77.120.99
ОКСТУ 1709

施行日 1981−01−01

ソ連国家標準委員会の1979年10月19日付決議第3989号により施行日が1981.01.01に定められた。

有効期限の制限は、国家間標準化・計量・認証審議会の議事録 N 7−95 により解除された（ИУС 11−95）。

改訂版（改正 N 1、N 2、1985年4月、1990年5月承認）（ИУС 7−85、8−90）。


本規格は、希土類金属およびその酸化物中のトリウムの分光光度法（方法 I、濃度範囲 2·10% から 1·10%) およびネオジムおよびその酸化物中のプラセオジムの分光光度法（方法 II、濃度範囲 1·10% から 5·10%) を規定するもの（原文改行等は原文に従う）。

方法 I は、四塩化炭素中のトリイソアミルホスフィンオキシド溶液を用いた 0.1 mol/dm によるトリウム不純物の抽出濃縮と、その後のアーセナゾ‑III 反応による光度測定に基づく。トリウムの質量分率は検量線から求める。

方法 II は、プラセオジムの吸収帯の光学濃度の測定に基づく。

(改訂文、改正 N 2)。

1. 一般要求

1.1. 分析方法に関する一般的要求事項 — ГОСТ 23862.0−79 に準ずる。

方法 I

2. 器具、試薬および溶液

フォトエレクトロコロリメータ ФЭК‑60 または分光光度計、あるいは同等の測定器。

電気コンロ。

ビーカー（容量 100 см）。

メスフラスコ（容量 25 および 100 см）。

時計皿（ウォッチグラス）。

分液漏斗（容量 50 см）。

塩酸（ГОСТ 14261–77）、化学純（х.ч.）または分析用純度（ч.д.а.）、1:1 に希釈したもの。

過酸化水素（ГОСТ 10929–76）。

四塩化炭素（ГОСТ 20288–74）。

トリイソアミルホスフィンオキシド。

抽出剤 — 四塩化炭素中のトリイソアミルホスフィンオキシド溶液、0.1 mol/dm(1:39)。

硫酸（ГОСТ 4204–77）、0.15 mol/dm 溶液。

特級純度の硝酸（ГОСТ 11125–84）、1:1 に希釈し煮沸処理したもの、0.1 mol/dm 溶液。

シュウ酸（ГОСТ 22180–76）、濃度 100 g/dm の溶液。

アーセナゾ‑III、濃度 1 g/dm の溶液。

硝酸トリウム（thorium nitrate）。

予備トリウム溶液: 硝酸トリウムを0.0238 g秤量し、0.1 mol·dm^-3（=0.1 mol/L）硝酸に溶解し、溶液を容量フラスコ（100 cm³）に移し、メス線まで水で希釈する。 作業用トリウム溶液（トリウム1 μg/cm³を含む）は、前記予備トリウム溶液を0.1 mol·dm^-3硝酸で100倍に希釈して作り、使用当日に調製する。 （改訂版、変更 N 1, 2） 3. 分析の実施 3.1. 試料（セリウム二酸化物を除く）1 gの秤量分を100 cm³のビーカーに入れ、1:1に希釈した塩酸10 cm³を加え、過酸化水素を数滴加えて加熱し溶解する。溶液をほぼ乾くまで蒸発させ、残渣を1:1に希釈した塩酸10 cm³で溶かし、約50 cm³の分液ロートに移す。抽出剤10 cm³を加え、2分間激しく振とうする。層分離後、水相を捨て、有機相を乾燥した清潔な50 cm³の分液ロートに移し、1:1に希釈した塩酸10 cm³で2分間激しく振とうして洗浄する。トリウムの再抽出は、有機層を0.15 mol·dm^-3硫酸10 cm³と2分間振とうして行う。再抽出液を25 cm³の容量フラスコに移し、シュウ酸溶液2 cm³、1:1に希釈した硝酸7 cm³、アーセナゾIII溶液1 cm³を加え、メス線まで水で希釈してよく混合する。 セリウム二酸化物試料1 gの秤量分は、100 cm³のビーカーに入れ、水数滴で湿らせ、濃硝酸10 cm³、過酸化水素20 cm³を注ぎ混合し、貯蔵皿で覆って加熱して溶解する。溶液をほぼ乾くまで蒸発させ、残渣を塩酸10 cm³で溶かし、過酸化水素を6–8滴加して溶液を50 cm³の分液ロートに移す。抽出剤10 cm³を加え、2分間激しく振とうする。層分離後、水相を捨て、有機相を乾燥した清潔な50 cm³の分液ロートに移し、1:1に希釈した塩酸10 cm³で2分間激しく振とうして洗浄する。トリウムの再抽出は、有機層を0.15 mol·dm^-3硫酸10 cm³と2分間振とうして行う。再抽出液を25 cm³の容量フラスコに移し、シュウ酸溶液2 cm³、1:1に希釈した硝酸7 cm³、アーセナゾIII溶液1 cm³を加え、メス線まで水で希釈してよく混合する。 溶液の光学密度は、光電色差計または分光光度計を用い、吸光層長50 mmのキュベットにて波長665 nmで測定する。対照溶液として、同量のシュウ酸、硝酸およびアーセナゾIIIを含む溶液を用いる。 トリウム量は校正曲線により求める。 （改訂版、変更 N 2） 3.2. 校正曲線の作成 25 cm³の容量フラスコに作業用トリウム溶液（1 μg/cm³トリウムを含む）をそれぞれ0.20、0.50、0.80、1.2、2.0、5.0、8.0、10.0 cm³導入し、1:1に希釈した硝酸7 cm³、シュウ酸溶液2 cm³、アーセナゾIII溶液1 cm³を加え、水でメス線まで希釈してよく混合する。 溶液の光学密度は前項と同様に波長665 nm、吸光層長50 mmのキュベットで測定し、対照溶液として同量のシュウ酸、硝酸およびアーセナゾIIIを含む溶液を用いる。 得られた光学密度の値から校正曲線を作成する。縦軸に光学密度、横軸にトリウム質量をとる。 4. 結果の処理 4.1. トリウムの質量分率（Wt%）は次式で百分率として計算する。 [式] ここで m — 校正曲線より求めたトリウム質量（μg）、m_0 — 試料の秤量質量（g）である。 分析結果は、同時並行で行った2回の測定の算術平均を最終結果とする。 4.2. 2回の並行測定または2回の分析の結果の差は、表に示す許容差を超えてはならない。 （表：トリウム質量分率（%）と許容差） ―（表の各行は原文の数値に準拠） 方法 II 5. 装置、試薬および溶液 分光光度計 RI-8800（英国）または同等機器。 電気コンロ。 温度調節器付きマッフル炉（最高800 °Cまで）。 容量フラスコ 10、50、100 cm³。 目盛り付きシリンダー（擦り合わせ栓付）10 cm³。 時計皿。 目盛り付きピペット（1、2、5、10 cm³）。 ガラスビーカー 25、50、100 cm³。 灰分の出ないろ紙（「ブルーリボン」）。 プラセオジム酸化物（純度99.99%）。 漂白剤（塩素酸?）についての記述や、濃度0.01 mol·dm^-3の塩酸（原文は「хлорная кислота」に言及）等、原文の試薬を用意する。 予備のプラセオジム溶液（酸化プラセオジム換算で10 mg/cm³を含む）: 前もって800 °Cで焼成したプラセオジム酸化物500 mgを50 cm³ビーカーに入れ、水で湿らせ、濃塩素酸（または所定の酸）5 cm³で温和に加熱して溶解する。溶液を50 cm³の容量フラスコに移し、水でメス線まで希釈する。 作業用プラセオジム溶液は、上記予備溶液を0.01 mol·dm^-3の塩酸溶液で10倍希釈して作る。 5.1. 分析の実施 酸化ネオジム試料3 gの秤量分を50 cm³ビーカーに入れ、ピペットで水2 cm³、濃塩素酸6.5 cm³を加え、時計皿で覆ってまず室温で、ガラス棒で攪拌しつつ溶解し、続いて50–60 °Cで加熱する。 溶液を10 cm³の容量フラスコ（またはシリンダー）に移し、水で10 cm³まで希釈する。 溶液を乾燥ろ紙（ブルーリボン）でろ過し、ろ液を光路長40 mmのキュベットに移してスペクトルを記録する。測定波長は448、443、438 nm、スリット幅2 mm、信号平均化時間5 s、サイクル数10。 5.2. 校正直線の傾き係数の算出 10 cm³の容量フラスコ（シリンダー）に作業用溶液（1 mg/cm³の酸化プラセオジムを含む）をそれぞれ0.1、0.5、2および10 cm³導入する（すなわち0.1、0.5、2および10 mgの酸化プラセオジム）。0.01 mol·dm^-3塩酸溶液で10 cm³まで希釈する。スペクトルの記録は5.1項に準じる。 校正直線の傾き係数は次式で算出する。 [式] ここで D̄ — 各点における吸光度の平均値、m — 各点における酸化プラセオジムの質量（mg）、4 — 校正点の数である。 5.3. 結果の処理 酸化プラセオジムの質量分率（Wt%）は次式で百分率として計算する。 [式] ここで D̄_sample — 試料溶液の吸光度平均、k — 校正直線の傾き、m_0 — 試料の秤量質量（g）である。 2回の並行測定または2回の分析の結果の差は、表2に示す許容差を越えてはならない。 （表2：プラセオジム質量分率（%）と許容差） （注）節5は追加された項目（変更 N 2） --- 注: 原文中の一部図像や指数表記（上付き文字など）はテキスト内に画像タグとして埋め込まれており、元データの画像の内容を正確に復元できない箇所がありました。単位（例：см³ → cm³、моль/дм³ → mol·dm^-3）は本文中で統一表記に置き換えています。必要であればこれらの表記を別の様式（例：cm³ を mL、mol·dm^-3 を mol/L 等）に変換して再翻訳します。