ГОСТ 23862.33-79

ГОСТ 23862.33−79 希土類金属およびその酸化物。ケイ素の定量法（改正 N 1, 2 含む）

ГОСТ 23862.33−79

グループ B59

国家間標準

希土類金属およびその酸化物

ケイ素の定量法

希土類金属およびその酸化物。ケイ素の定量法

МКС 77.120.99

施行日 1981−01−01

ソ連国家標準委員会の1979年10月19日付決定 N 3989 により施行日を 01.01.81 とする。

有効期間の制限は、国家間標準・計量・認証審議会議事録 N 7−95 により解除（ИУС 11−95）。

改正版 N 1、2 を含む刊行（改正は 1985年4月、1990年5月に承認）（ИУС 7−85、8−90）。


本規格は、希土類金属およびその酸化物（酸化セリウムを除く）中のケイ素をフォトメトリック法により定量する方法を定める（画像中の範囲：от 2·10% до 2·10%）。

本法は、ケイ素をフッ化物として揮散させ、ケイ素−モリブデンへテロポリ酸の還元形を生成させ、その溶液の光学濃度を光電比色計で測定することに基づく。

1. 一般要求事項

1.1. 分析法の一般要求事項は ГОСТ 23862.0−79 に従う。

2. 装置、試薬および溶液

光電比色計 ФЭК-56 または同等品。

ポリエチレン製容器（バンチカ）容量 50 および 100 см。

メスフラスコ。

フッ素樹脂製シリンダー（ねじ式蓋付）、直径 55 mm、高さ 60 mm。

目盛付ポリエチレンピペット、容量 5 см。

温度調節付ムッフル炉、900−950 °C まで加熱可能なもの。

温度調節付乾燥乾燥器、110−120 °C まで調節可能なもの。

フッ化水素酸（ГОСТ 10484–78）、特級（ос.ч. 21−5）。

塩素酸（分析用、56% 溶液）。

硝酸（特別純度、ГОСТ 11125–84）；2 mol/dm溶液。

塩酸（特別純度、ГОСТ 14261–77）、1:1 に希釈したもの。

ホウ酸（規格 14−3）、飽和溶液。

アスコルビン酸、濃度 10 g/dm（使用当日調製）。

モリブデン酸アンモニウム（ГОСТ 3765–78）、分析用（х.ч.）、さらに再結晶したもの、濃度 50 g/dmの溶液。

水酸化ナトリウム（ГОСТ 4328–77）、分析用、アルコールおよび水溶液ともに濃度 40 g/dm。

エチルアルコール（精製エタノール、技術用、ГОСТ 18300–87）、最高等級、さらに石英装置で 2 回蒸留したもの。

カリウム−ナトリウム炭酸塩（ГОСТ 4332–76）。

二酸化ケイ素（ГОСТ 9428–73）。

脱イオン水。

標準ケイ素溶液（予備溶液、貯蔵用）、ケイ素濃度 0.2 mg/cm：0.2139 g の二酸化ケイ素を白金皿に入れ、3–4 g のカリウム−ナトリウム炭酸塩を加えて 900−950 °C のムッフル炉で透明なフロートが得られるまで融解する。得られたフロートを水で抽出し、溶液を 500 cmのメスフラスコに移し、メス線まで水で希釈して混合し、ポリエチレン容器に保管する。

作業用ケイ素溶液、ケイ素濃度 10 μg/cm；使用日に標準溶液を水で 20 倍に希釈して調製する。

第2章（改訂稿、改正 N 1、2）。

3. 分析の実施

3.1. フッ素樹脂シリンダーの蓋に、アルコール溶液の水酸化ナトリウムを 1 см滴加して均一な層になるように広げ、50−60 °C の乾燥器で乾燥する。シリンダーに希土類金属酸化物の試料 1 g を入れ、2 смの水、12 смの塩素酸、2 смのフッ化水素酸を加え、注意深く攪拌し、直ちに水酸化ナトリウムを塗布した蓋でシリンダーを密閉して、110−120 °C の乾燥器中で 2 時間保持する。次にシリンダーを乾燥器から取り出し、蓋を注意深く外して、酸が水酸化ナトリウムと接触しないようにする。

(改訂稿、改正 N 1)。

3.2. ケイ素の質量分率が 2·10% から 2·10% の範囲にある場合、蓋の内容物をホウ酸溶液（12 см）を入れた容量 50 смのポリエチレン製容器に移し、硝酸溶液 2 см、水 7 см、モリブデン酸アンモニウム溶液 2.5 смを加える。15 分後に塩酸溶液 12 смとアスコルビン酸溶液 5 смを注ぎ、20−30 分保持する。得られた溶液を 50 смのメスフラスコに移し、メス線まで水で希釈して混合し、光電比色計で波長 815 nm において吸光層厚 50 mm のセルを用いて溶液の光学濃度を測定する。比較溶液には水を用いる。

試料の分析と同時に、全操作を通して試薬についての対照実験（ブランク）を行う。対照実験の溶液の光学濃度の値は 0.15 を超えてはならない。超える場合は試薬を交換する。

対照実験の光学濃度の値は、被測定溶液の光学濃度から減算して計算する。ケイ素の量は校正曲線により求める。

3.3. ケイ素の質量分率が 2·10% から 3·10% の範囲にある場合、蓋の内容物をホウ酸溶液（25 см）を入れた容量 100 смのポリエチレン容器に移す。次に水酸化ナトリウム水溶液 1 см、硝酸溶液 4 см、水 20 см、モリブデン酸アンモニウム溶液 5 смを加える。15 分後に塩酸溶液 25 смとアスコルビン酸溶液 10 смを注ぐ。20−30 分後、得られた溶液を 100 смのメスフラスコに移し、メス線まで水で希釈して混合し、光電比色計で波長 815 nm において吸光層厚 10 mm のセルを用いて溶液の光学濃度を測定する。比較溶液には水を用いる。

試料の分析と同時に、全操作を通して試薬についての対照実験（ブランク）を行う。対照実験の溶液の光学濃度の値は 0.03 を超えてはならない。超える場合は試薬を交換する。対照実験の光学濃度の値を被測定溶液の光学濃度から減算する。ケイ素の量は校正曲線により求める。

3.2、3.3（改訂稿、改正 N 2）。

3.4. 校正曲線の作成

3.4.1. 容量 50 смのポリエチレン容器に、作業用ケイ素溶液（10 μg/cmケイ素含有）を 0.20、0.40、0.80、1.20、1.60、2.00 смずつ注ぎ、ホウ酸溶液 12 см、水酸化ナトリウム水溶液 1 см、硝酸 2 см、水 7 см、モリブデン酸アンモニウム溶液 2.5 смを加える。15 分後、塩酸溶液 12 смとアスコルビン酸溶液 5 смを注ぐ。20−30 分後、得られた溶液を 50 смのメスフラスコに移し、メス線まで水で希釈して混合する。

溶液の光学濃度を光電比色計で波長 815 nm、吸光層厚 50 mm のセルを用いて測定する。比較溶液には水を用いる。

3.4.2. 容量 100 смのポリエチレン容器に、標準ケイ素溶液（ケイ素 0.2 mg/cm含有）を 0.10、0.25、0.50、0.75、1.00、1.25、1.50 смずつ注ぎ、ホウ酸溶液 25 см、水酸化ナトリウム水溶液 2 см、硝酸溶液 4 смを加え、体積を 50 смまで水で希釈し、モリブデン酸アンモニウム溶液 5 смを加える。15 分後にモリブデン酸処理後、塩酸溶液 25 смとアスコルビン酸溶液 10 смを注ぐ。20−30 分後、得られた溶液を 100 смのメスフラスコに移し、メス線まで水で希釈して混合する。溶液の光学濃度を波長 815 nm、吸光層厚 10 mm のセルで測定する。比較溶液には水を用いる。

3.4.1、3.4.2（改訂稿、改正 N 2）。

3.4.3. 得られた光学濃度の値に基づき、縦軸に溶液の光学濃度、横軸にケイ素質量を取り校正曲線を作成する。

4. 結果の処理

4.1. ケイ素の質量分率（Х）をパーセントで次の式により算出する：

,

ここで m — 校正曲線から求めたケイ素質量、μg；

— 試料の秤量質量、g。

分析結果は、二つの平行測定の算術平均値を採用する。

4.2. 二つの平行測定の結果、または二回の分析の結果の不一致は、下表に示す許容差を超えてはならない。