ГОСТ 12645.11-86
ГОСТ 12645.11−86 インジウム. セレンの定量方法（改正第1号付き）
ГОСТ 12645.11−86*
分類 B59
ソビエト社会主義共和国連邦 国家規格
インジウム
セレンの定量方法
Indium. Method for determination of selenium
OKSTU 1709
施行日 1988−01−01
1986年10月23日付け国家標準委員会決議 №3188 により施行日が1988年1月1日に定められた。
有効期限の制限は、州間標準化・計量および認証評議会の議事録により撤廃された（IUS 2−93）。
* 再版（1998年1月）および改正第1号（1996年6月承認）（IUS 9−96）。
改正第1号 ГОСТ 12645.11−86 は、州間標準化・計量および認証評議会により1994年4月15日（技術事務局報告 №2）に文書により採択された。
賛成票を投じた参加国：
- アゼルバイジャン共和国 — Azgosstandart
- ベラルーシ共和国 — ベラルーシ国家標準（Gosstandart Belarus）
- カザフスタン共和国 — カザフスタン共和国国家標準（Gosstandart Kazakhstan）
- モルドバ共和国 — Moldovastandard
- ロシア連邦 — ロシア国家標準（Gosstandart Russia）
- トルクメニスタン — トルクメニスタン主国家検査局
- ウズベキスタン共和国 — Uzgosstandart
- ウクライナ — ウクライナ国家標準（Gosstandart Ukraine）
1а. 適用範囲
本規格は、インジウム（銘柄 Ин 000）中のセレンのポーラログラフィー法による定量法を規定する。対象は質量分率セレンがおよそ ___ から ___ % の範囲である。
本法は、セレンをヒ素とともに元素状態で遊離させ、元素状態のままコレクター（銀）上へ共沈させてヒ素と分離し、得られたセレンを0.4 M 硫酸溶液中、二クロム酸イオンおよび銅(II)イオン存在下でのインバージョン交流ボルタンメトリー法により定量することに基づく。
（改訂版、改正第1号による）
1. 一般要求事項
1.1. 分析方法の一般的要求事項は ГОСТ 22306–77 に準じ、以下を付加する。
1.1.1. 分析精度の管理は標準添加法により行い、ГОСТ 25086–87 に従う。
添加剤としては、濃度1 μg/cm^3 のセレン溶液を既知の体積用いる。この溶液は 0.8 mol/dm^3 塩酸で調製し、使用当日に作成する。
手順は4.1項に従って行う。
添加に含まれるセレンの質量は、分析対象試料中のセレン量の100〜200% とする。
添加中のセレン質量分率は、試料の分析結果と添加した試料の分析結果の差から算出する。ここでそれぞれの値は2回の並列測定の算術平均として求め、両並列測定の差は規格で定める許容値を超えてはならない。
解析は、得られた添加量が計算上の添加量と、無添加試料および添加試料における並列測定の許容差に基づいて定められた範囲内で一致している場合に正確であるとみなされる。
（改訂版、改正第1号による）
2. 安全上の要求事項
2.1. 安全要求事項は ГОСТ 12645.10−86 に従う。
3. 装置、材料および試薬
交流ポーラログラフ（型式 ППТ-1）または汎用型（型式 ПУ-1）で、固定水銀電極および外部陽極室を備えたポーラログラフセル。水銀上方の陽極室には H
SO
:H
PO:HO=1:1:2 の混合物を注ぐ。
ピペットは ГОСТ 29227–91。
石英ビーカーは ГОСТ 19908–90。
試験管は ГОСТ 25336–82。
石英製蒸留装置、容量 1,5–2 дм
。
蒸留水は ГОСТ 6709–72
水浴。
硝酸は ГОСТ 4461–77
塩酸は ГОСТ 3118–77 の溶液および希釈液 1:1、1:10。
濃硝酸と濃塩酸の混合物（3:1）。
リン酸（正リン酸）は ГОСТ 6552–80
硫酸は ГОСТ 4204–77 の溶液。セレンの痕跡を除去した硫酸：1:1 に希釈した 300 смの硫酸に 0,5 смの硫酸性チオ硫酸ナトリウム（300 g/dm）溶液を加える。加熱により凝集した硫黄沈殿はデカンテーションで除く。溶液を硫酸蒸気が出るまで蒸発する。
硫酸銅は ГОСТ 4165–78。
二置換の亜ヒ酸ナトリウム、7水和物：20,8 g の試薬を容量フラスコ（100 см）に入れ、ビ蒸留水で定量し混合する。
1 смの溶液には 50 mg のヒ素を含む。
亜リン酸ナトリウム（Натрий фосфорноватистокислый）は ГОСТ 200–76
ハイドロキシルアミン塩酸塩は ГОСТ 5456–79 を 6 mol/dmの塩酸に溶かしたもの。
洗浄液：5 g のハイドロキシルアミン塩酸塩を 100 смの 3 mol/dm塩酸に溶かす。
チオ硫酸ナトリウム（Na2S2O3、фосфорноватистокислый натрий として記載されている場合あり）は ГОСТ 27068–86。そして硫酸溶液：チオ硫酸ナトリウム溶液 10 смに 2 смの硫酸を加える。溶液は使用の1分前に調製する。
ピロリン酸ナトリウムは ГОСТ 342–77
臭素は ГОСТ 4109–79
二クロム酸カリウムは ГОСТ 4220–75。
過マンガン酸カリウムは ГОСТ 20490–75
ポーラログラフィック背景液：270 смの1,6 mol/dm硫酸に対して、二クロム酸カリウム溶液 5 g/dmの溶液を 20 см、硫酸銅溶液を 10 см加え、混合する。
セレン。
水銀は ГОСТ 4658–73
セレンの標準溶液。
溶液 A：0,100 g のセレンを硝酸と塩酸の混合物（3:1）に溶かし、硫酸を 5 см加えて硫酸蒸気の発生が始まるまで加熱蒸発し、冷却して 100 смの容量フラスコに移し、水で定量して混合する。
1 смの溶液 A は 1 mg のセレンを含む。
溶液 B：標準溶液 A の 5 смを 500 смの容量フラスコに入れ、0,8 mol/dmの塩酸で定量し混合する。溶液は使用日当日に作成する。
1 смの溶液 B は 10 µg のセレンを含む。
溶液 C：標準溶液 B の 10 смを 100 смの容量フラスコに入れ、0,8 mol/dmの塩酸で定量し混合する。溶液は使用日当日に作成する。
1 смの溶液 C は 1 µg のセレンを含む。
(改訂版、変更 N 1)。
4. 分析の手順
4.1. インジウム（試料） 1,000 g を容量 50 смの石英ビーカーに入れ、5 смの硝酸を加えて弱火で乾固するまで蒸発させる。残渣を 50 смの 6 mol/dm塩酸溶液に溶かし、0,2 смずつヒ素溶液と硫酸銅溶液を加える。対照実験を二回行う。
溶液を 60 °C まで加温し、リン酸水素ナトリウム（фосфорноватистокислого натрия）を 6–7 g を徐々に加える。フレーク状沈殿が生じた後、20 分間沸騰させ、弱火で 2 時間おき、その後「白帯」ろ紙でろ過する。沈殿をろ紙上で 250–300 смの希塩酸（1:10）で洗い、同量の水でも洗浄する。ろ紙上の沈殿を 10–15 смの水流でビーカーに洗い流し、1 смの硫酸および 1 cmの硝酸（1:1）を加え、0,5 cmの臭素を加え、30 分後に注意して硫酸蒸気が出るまで蒸発させる。残渣にさらに 1 cmの硝酸と 0,5 cmの臭素を加え、再度硫酸蒸気が出るまで蒸発させる。
ビーカーの残渣に 10 смの水、0,2 cmの二クロム酸カリウム溶液、0,2 cmの硫酸銅溶液を加え、さらに 100 mg のピロリン酸ナトリウムを添加する。その後 10 смの水を加えて混合し、25 смの容量フラスコに移し、水で定量して混合する。
溶液を外部マーキュロスルフェート比較電極付きのセルに移し、水銀滴を形成してセルを通電し、−0.65 V の電位でセレンの蓄積を 1–3 分間行う。ポーラログラムを記録する際は陰極側の電圧掃引を用いる。セレンのピーク電位は −0.9 V。各溶液のポーラログラムは少なくとも 3 回記録する。添加法試料および対照実験の試料についても同様に行う。
セレンのピーク高さは、ピークの頂点からピークの左右の基底を結ぶ接線と交差する点までの垂線によって測定する。ピーク高さは互いに 15–20% を超えて差があってはならない。
セレンの質量分率は添加法によって求める。
(改訂版、変更 N 1)。
5. 結果の処理
5.1. セレンの質量分率（
）をパーセントで計算する式：
,
ここで 
は添加したセレンの質量（µg）；
は対照実験の補正平均値を差し引いた試料のセレンピーク高さ（mm）；
は添加した試料のセレンピーク高さから試料のピーク高さおよび対照実験の補正平均値を差し引いた値（mm）；
は試料の秤量質量（g）。
分析結果は 2 回の平行測定の算術平均値を採用する。
(改訂版、変更 N 1)。
5.2. 2 回の平行測定結果間および 2 回の分析結果間の絶対許容差は、信頼度 
=0,95 の場合、表に示す値を超えてはならない。
| |
|
セレンの質量分率、%
|
絶対許容差、% |
5·10 |
3·10 |
1·10 |
5·10 |
2·10 |
1·10 |
4·10 |
2·10 |
1·10 |
0,2·10 |
中間のセレン含有量に対する許容差は線形補間により求める。
