ГОСТ 1367.6-83

l’p.vnna B59 国家間規格 アンチモン — ニッケルの定量法 GOST 1367.6−83 （置換：GOST 1367.6−76） Antimony. Methods for the determination of nickel OKSTU 1709 ソビエト連邦国家規格委員会の規定（1983年12月16日付、No. 6013）により、施行日を1985年1月1日と定める。 有効期限の制限は、国際標準化・計量・認証に関する国際理事会の議事録 No. 4−93 により解除された（IUS 4−94）。 本規格は、銅（注：原文は「сурьма」、すなわち「アンチモン」）の銘柄 СуОО および СуО 中のニッケルを、フォトメトリック法および原子吸光法により 0.005〜0.05% の範囲で定める方法を規定する。 （改訂版、改正 No. 1） 1. 総則 1.1 分析方法の一般的要求事項および安全上の要求事項は GOST 1367.0−83 に準ずる。 2. フォトメトリック法 本法は、アルカリ性媒体中でジメチルグリオキシムとニッケルが着色した錯体を形成する反応に基づき、臭素を酸化剤として用いる。アンチモン量が 0.2 g までであればニッケルの測定に干渉しないため、ニッケルの分離は行わない。 2.1 装置、試薬および溶液 - 可視域で測定できる任意の型の分光光度計または光電色度計。 - GOST 25336−82 に準拠した容量 50、100 cm3 のガラスビーカー。 - GOST 1770−74 に準拠した容量 50、100 cm3 および 1 dm3 の容量フラスコ（メスフラスコ）。 - 容量目盛付きピペット（規範文書に従う）容量 1、2、5、10 cm3。 - GOST 4204−77 に準拠した硫酸、1:1 に希釈したもの。 - GOST 3118−77 に準拠した塩酸。 - GOST 5817−77 に準拠した酒石酸、質量分率 25% の溶液。 - GOST 10929−76 に準拠した過酸化水素、質量分率 30% の溶液。 - GOST 3760−79 に準拠したアンモニア水、1:1 に希釈したもの。 - GOST 4109−79 に準拠した臭素。 - 臭素水：臭素 5 g をすり合わせ栓付き瓶（容量 200−300 cm3）に入れ、水 100 cm3 を加えて栓を時々開けながら強く振り、発生する臭素蒸気を逃がす。 - GOST 5963−67 に準拠した飲用エチルアルコール（注：ロシア連邦では GOST R 51723−2001 が適用される）。 - GOST 5828−77 に準拠したジメチルグリオキシム、質量分率 1% のエタノール溶液。 - GOST 492−73 に準拠した金属ニッケル。 公式版 再版禁止 改正 No. 1 を含む版（1989年3月承認、IUS 6−89）。 （ページ番号等の表記省略） 2.1 標準ニッケル溶液 - 溶液 A：金属ニッケル 0.1 g を 100 cm3 ビーカーに入れ、塩酸 5 cm3 と硝酸 2 cm3 を加える。加熱してほぼ乾くまで蒸発させる。さらに塩酸 5 cm3 を加えて再びほぼ乾くまで蒸発させる。この塩酸処理をさらに2回繰り返す。冷却後、残渣を塩酸 5 cm3 で湿らせて約 20 cm3 の水を加え、加熱・冷却して 1 dm3 のメスフラスコに移し、目盛まで水で希釈して均一にする。溶液 A の 1 cm3 はニッケル 0.1 mg を含む。 - 溶液 B：溶液 A の 10 cm3 を 100 cm3 メスフラスコに移し、目盛まで水で希釈する。溶液 B の 1 cm3 はニッケル 0.01 mg を含む。 （改訂版、改正 No. 1） 2.2 分析の実施 2.2.1 試料調製 銘柄 СуОО、СуО の試料量 0.2 g、あるいは銘柄 Су2 の場合は 0.1 g を 100 cm3 ビーカーに取り、塩酸 5 cm3 を加え、過酸化水素を滴下しながら加熱・攪拌して溶解する。溶解後、内容物を湿った塩に近くなるまで蒸発させ、酒石酸溶液 5 cm3 と水 10 cm3 を加えて 1 分間沸騰させる。 溶液に臭素水を加えて消えない黄色を呈するまで酸化し、リトマスでアルカリ性になるまでアンモニア水（1:1）で中和し、過剰に 1 cm3 のアンモニアを加える。次に水を約 10−20 cm3 加える。ジメチルグリオキシム溶液 1 cm3、臭素水 2 cm3 を加え、50 cm3 容量のメスフラスコに移して目盛まで水で希釈する。各試薬を添加した後は溶液を撹拌する。 10 分後、波長 550 nm、セル長 50 mm のキュベットで溶液の吸光度を測定する。比較溶液には対照操作の溶液を用いる。試料溶液中のニッケル量は校正曲線により求める。 2.2.2 校正曲線の作成 50−100 cm3 のビーカーに順次、標準溶液 B を 1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0 cm3 加える（それぞれニッケル 0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06 mg に相当）。各ビーカーに酒石酸溶液 5 cm3、水 約 10 cm3 を加え、臭素水を黄色になるまで加え、リトマスでアルカリ性になるまでアンモニア水（1:1）で中和し、過剰に 1 cm3 のアンモニアを加え、その後は項 2.2.1 に記載のとおり処理する。 得られた吸光度の値とそれに対応するニッケル質量から校正曲線を作成する。 2.3 結果の処理 2.3.1 ニッケルの質量分率（L）をパーセントで計算する式は次のとおりである。 [式は原文で途中切れ] ここで m1 は校正曲線から求めた試料溶液中のニッケル質量（mg）； m2 は...（原文続き欠落）。 — アンチモンの秤量質量、g。 2.3.2. 並行試験の2つの結果の差および分析の2つの結果の差は、有意水準P = 0.95において、表1に示す許容される絶対ばらつき（反復性および再現性）の値を超えてはならない。 表1 マス比率（ニッケルの質量分率）、% 許容される絶対差、% - 反復性（сходимости） - 再現性（воспроизводимости） 範囲: - От 0,005 до 0,010 включ. — 反復性 0.0015、再現性 0.002 - Св. 0,010 до 0,020 — 反復性 0.002、再現性 0.003 - Св. 0,020 до 0,050 — 反復性 0.004、再現性 0.005 (改訂版、Изм. № 1)。 2.3.3. 本法は、アンチモンの品質判定に関する相違が生じた場合に適用する。 46 ГОСТ 1367.6−83 С. 3 3. 原子吸光法 本法は、試料溶液および対照溶液をプロパン–ブタン–空気またはアセチレン–空気炎に噴霧してニッケルの原子吸光を測定することに基づく。 3.1. 装置、試薬および溶液 - 原子吸光スペクトロメーター Perkin-Elmer 503 または同等の原子吸光分光光度計。 - プロパン–ブタンガス（ГОСТ 2044−90）。 - ガラスビーカー（ГОСТ 25336−82）、容量 50、100 cm^3。 - メスフラスコ（ГОСТ 1770−74）、容量 25、50 cm^3、1 dm^3。 - 容量目盛付ピペット（規格書に準ずる）、容量 1、2、5、10 cm^3。 - 硫酸（ГОСТ 4204−77）、1:1 に希釈したもの。 - 塩酸（ГОСТ 3118−77）。 - 硝酸（ГОСТ 4461−77）。 - 酒石酸（винная酸、ГОСТ 5817−77）、質量分率 25% 溶液。 - 過酸化水素（ГОСТ 10929−76）、質量分率 30% 溶液。 - 金属ニッケル（ГОСТ 492−73）。 標準ニッケル溶液: 金属ニッケル 0.1 g を容量 100 cm^3 のビーカーに入れ、塩酸 5 cm^3、硝酸 2 cm^3 を加える。内容物を加熱しほぼ完全に乾留する。さらに塩酸 5 cm^3 を加えて再びほぼ乾留する。塩酸処理を計2回繰り返す。冷却後、残渣を塩酸 5 cm^3 で湿らせ、約 20 cm^3 の水を加え加熱し冷却する。1 dm^3 のメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈して混合する。 1 cm^3 の溶液にニッケル 0.1 mg を含む。 (改訂版、Изм. № 1)。 3.2. 分析の実施 3.2.1. アンチモンの秤量について: 品位が Су000、Су00 等の試料は 0.5 g、品位が Су2 の試料は 0.1 g をビーカー（容量 50–100 cm^3）に入れ、塩酸 5 cm^3 を加え、攪拌しながら滴下で過酸化水素を加えて溶解する。試料が溶解したら酒石酸 5 cm^3、蒸留水 5–10 cm^3 を加え加熱して沸騰させる。溶液を沸騰させた後冷却し、容量 25 cm^3 のメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈して混合する。 得られたアンチモン溶液を炎中に噴霧し、波長 232.1 nm で吸光度を測定する。 同時に使用するすべての試薬を用いたコントロール実験を2回行う。コントロールの溶液の吸光度の平均値を試料溶液の吸光度から差し引く。試料溶液中のニッケル量は校正曲線により求める。 3.2.2. 校正曲線の作成 容量 50–100 cm^3 のビーカーにアンチモン（品位 Су0000 とある）の秤量 0.5 g をそれぞれ入れ、各ビーカーに塩酸 5 cm^3 を加え、加熱して過酸化水素を滴下しながら溶解する。溶解後、標準溶液をそれぞれ 0.2、0.4、0.6、0.8 cm^3 加える（それぞれ 0.02、0.04、0.06、0.08 mg のニッケルに相当）。各ビーカーに酒石酸 5 cm^3、蒸留水 5–10 cm^3 を加える。溶液を沸騰させ、冷却して容量 25 cm^3 のメスフラスコに移し、水で目盛りまで希釈して混合する。 対照溶液中のニッケル濃度はそれぞれ 0.8、1.6、2.4、3.2 mg/dm^3 である。 対照溶液をニッケル含有量の昇順で炎中に噴霧する。各対照溶液および試料溶液について分析信号 A を3回ずつ測定し、それぞれの平均値 Ā を算出する。対照溶液の平均値に基づいて校正曲線を作成する。横軸にニッケル濃度（mg/dm^3）、縦軸に吸光度をとる。 47 С. 4 ГОСТ 1367.6−83 3.3. 結果の処理 3.3.1. ニッケルの質量分率 X（%）は次式で計算する: X (%) = c · V / (t · 10000) ここで c — 校正曲線および試料溶液の平均 Ā から求めた試料溶液中のニッケル濃度、mg/dm^3; V — 試料溶液の容積、cm^3; t — アンチモンの秤量質量、g。 3.3.2. 並行試験の2つの結果の差および分析の2つの結果の差は、有意水準 P = 0.95 において、表2に示す許容される絶対ばらつき（反復性および再現性）を超えてはならない。 表2 マス比率（ニッケルの質量分率）、% 許容される絶対差、% - 反復性 - 再現性 範囲: - От 0,005 до 0,010 включ. — 反復性 0.002、再現性 0.003 - Св. 0,010 до 0,020 — 反復性 0.003、再現性 0.004 - Св. 0,020 до 0,050 — 反復性 0.005、再現性 0.006 48