ГОСТ 18904.8-89

ГОСТ 18904.8−89 タンタルおよびその酸化物。タングステン、カルシウム、コバルト、銅、モリブデンおよびナトリウムのスペクトル法による定量

ГОСТ 18904.8−89
グループ B59

ソビエト連邦国家規格

タンタルおよびその酸化物

タングステン、カルシウム、コバルト、銅、モリブデンおよびナトリウムのスペクトル法による定量

ОКСТУ 1709

有効期間: 1990.01.01 から 1995.01.01 まで*
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* 有効期間の制限は、州際標準化・計量・認証評議会の議事録 №4−93（ИУС №4、1994年）により解除された。— データベース作成者による注記。

情報

1. 作成および提出: ソ連有色金属省

担当者

M.V. ヴラジミロワ、N.A. アラケリャン、B.M. ドブキナ、R.F. マカロワ、A.S. テレホワ

2. 承認および施行: ソ連国家規格委員会の決議（1989.03.20） №563

3. 代替規格: ГОСТ 18904.7−73、ГОСТ 18904.8−73

4. 参照規格・技術文書

本規格は、タンタル（事前に酸化物に変換したもの）およびその酸化物中の不純物であるタングステン、カルシウム、コバルト、銅、モリブデンおよびナトリウムのスペクトルによる定量法を規定する。

本法は、試料および比較試料のアーク発光スペクトルを励起して記録（写真または光電法）することに基づく。

決定される不純物の質量分率の範囲:

1. 一般要求事項

1.1. 分析法および安全要件の一般的要求事項は ГОСТ 18904 に準拠する。

2. 器具、材料および試薬

回折型分光計 ДФС-13（格子600本/mm）または同等品。

光電式装置 ДФС-36 または ДФС-44。

電子計算機「Искра-1256」または「Д-3−28」または同等機種。

発生器 УГЭ-4 または整流器 250−300 В、20−30 A。

マイクロフォトメーター 型式 МФ-2 または同等品。

スペクトルプロジェクター ПС-18 または同等品。

分析天秤。

精密はかり（実用秤）。

振動装置または試料の混合・すり潰し用の他の装置。

タンタル製および有機ガラス製の乳鉢と乳棒。

マッフル炉。

乾燥器（乾燥用キャビネット）。

電気加熱板。

炭素電極研削盤。

分光用炭素電極 ОСЧ-7−3 または С-3、直径6 mm。

分光用炭素から削り出した電極:

「リユミーカ（рюмка）」型: クレーター直径 — 4 mm、クレーター深さ — 4 mm、外壁高さ — 5 mm、脚部高さ — 3 mm、脚部直径 — 2.5 mm;

直径 — 4 mm、研磨された部分の高さ — 10 mm。

医用ピンセット（ГОСТ 21241 に準拠）。

ステンレス製目盛りビーカー（メスシリンダー）。

炭酸バリウム（ГОСТ 4158 に準拠）。

タングステン(VI)酸化物。

硫酸カリウム（ГОСТ 4145 に準拠）。

硝酸カルシウム（4水和物）（ГОСТ 4142 に準拠）。

コバルト(II,III)酸化物（ГОСТ 4467 に準拠）。

酸化銅(II)（ГОСТ 16539 に準拠）。

モリブデン(VI)酸化物。

塩化ナトリウム（ГОСТ 4233 に準拠）。

塩化鉛（II）（ГОСТ 4210 に準拠）。

精製エタノール（精留アルコール）（ГОСТ 5962 に準拠）* または工業用精留エタノール（ГОСТ 18300 に準拠）。
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* ロシア連邦の領域では ГОСТ Р 51652−2000 が適用される。 — データベース作成者注。

アンチモン(III)酸化物。

高純度粉末状タンタルまたはタンタル(V)酸化物、分析対象不純物について純度の高いもの。

分光写真板（タイプ I、タイプ II、ЭС あるいは同等品）で、測光する線およびスペクトル背景が正常に黒化するもの。

コントラスト現像液。

酸性定着液（酸性フィクサー）。

質量濃度 10 mg/cm³ のカルシウム標準溶液（ГОСТ 18904.8-89「タンタル及びその酸化物。タングステン、カルシウム、コバルト、銅、モリブデン及びナトリウムの分光法」に基づく）: 硝酸カルシウムの秤量 5,8902 g を水に溶かし、容量フラスコ 100 cm³ に移し、目盛りまで水で満たして混合する。

3. 分析の準備

3.1. バッファ混合物の調製

塩化鉛の秤量 7,4 g、硫酸カリウムの秤量 2,5 g、炭酸バリウムの秤量 0,25 g、およびアンチモン酸化物の秤量 0,1 g を乳鉢で1.5–2時間十分にすり潰すか、振動装置で40–50分処理する。

3.2. 比較試料（ОС）の調製

比較試料は ГОСТ 18904.6 に従って調製する。

3.2.1. 主比較試料（ГОС）は、基材にカルシウム溶液、事前に焼成したタングステン、コバルト、銅、モリブデンの酸化物および塩化ナトリウムを混合して調製する。

プラチナ皿に基材 11,4775 g を入れ、カルシウム標準溶液 18 cm³ を加え、ホットプレートで乾燥させた後、マッフル炉で750 °Cにて1時間焼成する。冷却後、タンタル乳鉢に移し、0,1261 g のタングステン(VI)酸化物、0,1362 g のコバルト(II,III)酸化物、0,1252 g の酸化銅(II)、0,1500 g のモリブデン(VI)酸化物および0,2540 g の塩化ナトリウムを加え、タンタル製乳棒で1.5–2時間十分にすり潰すか、振動装置で40–50分処理する。

得られたГОСは気密のガラス瓶に保管する。

残りの比較試料（ОС）は、ГОСとその後の ОС を基材で段階的に希釈して作る。タンタルおよび不純物の合計に対する各測定対象不純物の質量分率（％）および混合物に投入する基材と希釈する ОС の秤量は表1に示す。

表1

各比較標準試料（比較標準、О.С.）は、乳鉢において質量比5:1で緩衝混合物と混合し、1時間撹拌するか、振動装置で30分処理する。比較標準は密閉したガラス瓶で保管する。

標準に示された質量分率の値を保持する限りにおいて、混合する物質の他の量を用いて比較標準を作成することが許される。

4. 分析の実施

4.1. 試料の分析用前処理

金属試料はГОСТ 18904.6に従って酸化物に変換する。分析対象の酸化物は、乳鉢または振動装置で質量比5:1にて緩衝混合物と混合し、10〜15分間処理する。

称量時には、サンプル採取用のスプーン、ヘラおよびその他の器具をアルコールで拭く（1試料あたり0.5 cm)。

乳鉢、乳棒または振動装置の部品を洗浄する際は、水で洗い、その後アルコールで拭く（1試料あたり2 cm)。

4.2. スペクトルの励起

分析試料および比較標準を緩衝混合物と混合したものを計量具を用いて、炭素電極の「杯」形クレーターに50 mgのブリケットとして充填する。ブリケットの高さは3.4〜3.6 mmとする。試料の粒子が電極端面に付着してはならない。

各試料後に計量具はアルコールを含ませた綿棒で清拭する（0.5 cm）。

電極は試料を載せた状態で陽極として使用する。上側電極は直径4 mmに加工し陰極とする。アーク電流は11〜13 A、露光時間は20 s、電極間隙は2.5 mm、照明系は三レンズ方式とする。

4.3. スペクトルの記録

4.3.1. 写真記録の場合、分光器DFS-13のスリット幅は12〜15 μm、撮影波長域は300〜400 nmとする。各試料および各比較標準について、写真乾板にそれぞれ3スペクトルを撮影する。撮影は2回繰り返す。

解析対象の酸化物試料（または酸化処理した金属試料）から調製（緩衝混合物と混合）した各分注を、2枚の写真乾板に対してそれぞれ3回ずつ撮影する。

スペクトル撮影後、写真乾板は現像、洗浄、定着、流水での洗浄および乾燥を行う。

4.3.2. 光電記録の場合、光電装置DFS-36（DFS-44）の入射スリット幅は0.15〜0.20 μm、照明系は二レンズ方式とする。

酸化物試料（または酸化処理した金属試料）から調製した各分注について、光電方式では各分注から2スペクトルを記録する。

5. 結果の処理

5.1. 写真乾板はマイクロフォトメーターで光学的に測定する。各スペクトログラム上で分析線および比較線の黒化度を測定し、黒化度の差（）を算出し、1試料から得られた3つのスペクトログラムの算術平均（）を求める。分析線および比較線の波長は表2に示す。

表2

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* 光電記録で使用する線。

5.2. 光電装置の出力（デジタルボルテージメーターの表示板または数字印字装置のテープ）で、分析線および比較線の相対強度の対数に比例する表示値（）を得る（表2参照）。

5.3. 各測定対象不純物について、校正曲線を作成する。横軸にの値を取り、ここでは比較標準中の測定不純物の質量分率、縦軸に対応する解析信号の平均値（または ）を取る。これらの校正曲線および試料スペクトルから得られた解析信号の平均値により、分析試料中の測定対象不純物の質量分率を求める。

5.3.1. 写真記録の場合、並行測定の一結果としては、2枚の写真乾板上で得られた結果の平均を採用する。各写真乾板はそれぞれ3つのスペクトログラムの平均値である。

5.3.2. 光電記録の場合、並行測定の一結果としては、2つのスペクトルの解析信号測定値の平均を採用する。

5.4. 解析信号の処理は、コンピュータ「イスクラ-1256」または同等の機能を有する機器で、所定の手順に従ったプログラムを用いて行うことが許される。

5.5. 並行測定の2結果の差の絶対値（収束指標）および2つの分析結果の差の絶対値（再現性指標）は、確率0,95で数値的に等しく、表3に示す許容差の値を超えてはならない。

表3

許容される差は、質量分率の中間値に対して線形補間法で算出することができる。

5.6. 測定学的特性が本規格のものに劣らない他の分析法を用いることが許される。