ГОСТ 23862.24-79

ГОСТ 23862.24−79 希土類金属およびその酸化物。鉄および銅の測定方法（改正 N 1, 2）

ГОСТ 23862.24−79

グループ B59

加盟国間標準

希土類金属およびその酸化物

鉄および銅の測定方法

Rare-earth metals and their oxides. Methods of determination of iron and copper

МКС 77.120.99
ОКСТУ 1709

施行日 1981−01−01

ソ連国家基準委員会の1979年10月19日付決議 N 3989 により施行日が 01.01.81 と定められた。

有効期限の制限は加盟国間の標準化・計量・認証評議会議事録 N 7−95 により解除された（IUS 11−95）。

改正 N 1, 2 を含む版。1985年4月、1990年5月に承認（IUS 7−85, 8−90）。


本標準は、希土類金属およびその酸化物中の鉄および銅の抽出－比色法による定量（質量分率が 5·10% から 5·10% まで）に適用する抽出－比色法を定める。ランタンおよびその酸化物中の銅の抽出－比色法（質量分率が 5·10% から 5·10% まで）; ランタン、イットリウムおよびそれらの酸化物中の鉄の比色法（質量分率が 5·10% から 1·10% まで）; 希土類金属およびその酸化物中の鉄の比色法（セリウムおよびその二酸化物を除く、質量分率が 1·10% から 1·10% まで）。

(改訂版、改正 N 2)。

1. 一般要求事項

1.1. 分析法に対する一般要求事項 — ГОСТ 23862.0−79 に従う。

希土類金属およびその酸化物中の鉄および銅の抽出－比色法による定量

本法は、鉄および銅の不純物を抽出して濃縮・分離し、その後鉄をチオシアン化物（ロダニド）として、銅をジエチルジチオカルバメートとして比色測定することに基づく。

鉄および銅の質量分率は校正曲線により求める。

(改訂版、改正 N 1)。

2. 装置、試薬および溶液

光電比色計 ФЭК-56 または同等の装置。

電気加熱プレート。

石英蒸留器。

目盛付シリンダー 容量 5、10 および 25 см.

メスフラスコ 容量 100、500 および 1000 см.

分液ろうと 容量 50 および 75 см.

三角フラスコ 容量 50 см.

ピペット 容量 1、2、5、10 см.

化学用ガラスビーカー 容量 75 см.

ウォッチグラス 直径 30 mm.

石英皿 容量 40 см.

酢酸アミル（アミルアセテート）、分析用（純）。

クロロホルム シリーズ 490671、医療用。

アセトン — ГОСТ 2603–79、特級（高純度）。

アンモニア水 — ГОСТ 3760–79、特級（高純度）。

塩酸 — ГОСТ 14261–77

, 特別純度 20−4、密度 1.19 g/cm³ に希釈 4:1。

硝酸（特別純度、ГОСТ 11125–84 に準拠）、密度 1.4 g/cm³、石英装置で蒸留した。

鉄粉（ГОСТ 9849–86）。

電解銅粉（ГОСТ 4960–75）。

塩化アルミニウム（ГОСТ 3759–75）、分析用試薬。

過酸化水素（ГОСТ 10929–76）、特別純度、30% 溶液。

チオシアン化アンモニウム（化学純、鉄を含まないか、さらに精製したもの）、濃度 600 g/dm³ の溶液：チオシアン化アンモニウム 200 g を 100 cm³ の水に溶かし、塩化アルミニウム 50 mg と数滴のアンモニア（錯体生成による沈殿が生じるまで）を加え、攪拌して沈殿を 2−3 時間静置する。溶液を青いリボンのろ紙でろ過し、最初のろ液は捨て、その後点滴蒸発して時計ガラスに滴下した滴が固まる程度まで濃縮する。次に溶液を冷却し、ろ過して結晶を 30−40 ℃ で乾燥する。

鉛ジエチルジチオカルバミン酸塩（純品）、クロロホルム中に 1.2 g/dm³ の濃度の溶液。

水：二重蒸留水または脱イオン水。

標準鉄溶液（原液）、鉄 0.1 mg/cm³ を含む：鉄粉 0.1 g を容量 100 cm³ のビーカーに取り、濃塩酸 20 cm³ と硝酸 1 cm³ を加え、試料が完全に溶解するまで加熱する。冷却後、溶液を容量 1000 cm³ のメスフラスコに移し、水で定量する。

鉄溶液（鉄 0.01 mg/cm³）は、上記の標準鉄溶液を水で 10 倍に希釈して調製する。

標準銅溶液（原液）、銅 0.1 mg/cm³ を含む：銅粉 0.05 g を容量 50 cm³ のビーカーに取り、濃硝酸 5 cm³ を加える。銅が完全に溶解したら、溶液を容量 500 cm³ のメスフラスコに移し、水で定量する。

銅溶液（銅 0.01 mg/cm³）は、上記の標準（原液）銅溶液を水で 10 倍に希釈して調製する。

第2節（改訂版、改正 N 1）。

3. 分析の実施

3.1. 試料の溶解

分析用試料量を0.05–2 g（鉄および銅の予想含有量に応じて）秤量し、円錐フラスコに入れ、過酸化水素 0.1 mL、塩酸（4:1） 10 mL を加え、時計皿で蓋をして加熱しながら溶解する。 二酸化セリウムの試料量を0.1–2 g（鉄および銅の含有量に応じて）秤量し、石英皿に入れ、0.5 mL の水で湿らせ、濃硝酸 5 mL、過酸化水素 7 mL を加え、時計皿で蓋をして加熱しながら溶解する。溶液をシロップ状になるまで蒸発濃縮し、塩酸（4:1）を10 mLずつ3回加えてその都度シロップ状になるまで蒸発濃縮する。 得られた各溶液にアンモニアを2–3滴加え、過酸化水素を分解するために溶液を沸騰させる。溶液を室温まで冷却し、濃塩酸を各10 mL加える。 3.2 鉄の定量 試料溶液を容量50 mLの分液ロートに移し、アミルアセテート 10 mL を加え、ロートを0.5分（30秒）間振とうする。分層後、下層の水層を清潔なビーカーに移し、銅の定量用に保管する（溶液1）。 有機層（鉄の抽出液）は塩酸（4:1）で希釈したものを5 mLずつ用いて2回洗浄し、洗浄液は廃棄する。次に抽出液に水 9 mL を加え、分液ロートで0.5分（30秒）間振とうして鉄を再抽出する。下層の水相を比色測定用セル（光路長 50 mm）に移し、アセトン 12 mL、およびチオシアン酸アンモニウム溶液 1.5 mL を加え、ガラス棒で混合する。溶液の光学濃度をフォトエレクトロコロリメータで490 nmにおいて測定する。比較溶液には水を用いる。分析の全段階を通した対照実験を同時に行い、その分の補正を行う。試料中の鉄の質量分率は校正曲線から求める。 3.3 銅の定量 （以下続く） Раствор 1 разбавляют равным объемом воды, переносят в делительную воронку вместимостью 75 см, добавляют 13 смраствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе и встряхивают воронку в течение 1 мин. После расслаивания органический слой (нижний) переносят в сухую кювету для фотометрирования (30 мм) и измеряют оптическую плотность раствора по сравнению с хлороформом на фотоэлектроколориметре (440 нм). Одновременно проводят контрольный опыт через все стадии анализа и вводят поправку. Массовую долю меди в пробе определяют по градуировочному графику. 溶液1を等量の水で希釈し、容量75 смの分液ロートに移し、クロロホルム中のジエチルジチオカルバメート鉛溶液13 смを加え、ロートを1分間振とうする。層分離後、有機層（下層）を光路長30 mmの乾燥キュベットに移し、クロロホルムを対照としてフォトエレクトロコロリメーター（λ＝440 nm）で溶液の光学濃度を測定する。分析の全段階を通した対照実験を同時に行い、補正を施す。試料中の銅の質量分率は検量線により求める。

3.4. Построение градуировочного графика

В делительную воронку вместимостью 50 смвводят по 20 смсоляной кислоты (4:1) и по 0,1; 0,2; 0,5; 0,7; 1,0 смрастворов железа и меди, что соответствует 1, 2, 5, 7, 10 мкг каждого из элементов. Далее анализ проводят по пп.3.2 и 3.3. Строят градуировочные графики зависимости оптической плотности от массы железа и меди.

Отдельные точки градуировочного графика проверяют одновременно с проведением анализа проб не реже одного раза в месяц.

3.4. 検量線の作成

容量50 смの分液ロートに塩酸（4:1）を各20 смずつ加え、鉄および銅の溶液をそれぞれ0.1、0.2、0.5、0.7、1.0 смずつ入れる。これは各元素について1、2、5、7、10 μgに相当する。その後の分析は項3.2および3.3に従って行う。光学濃度と鉄・銅の質量の依存関係の検量線を作成する。

検量線の個々の点は、試料分析を行う際に同時に、少なくとも月1回は検証する。

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю железа или меди () в процентах вычисляют по формуле

,

где  — масса железа или меди, найденная по градуировочному графику, мкг;

 — масса навески анализируемой пробы, г.

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, проведенных из отдельных навесок.

4. 結果の処理

4.1. 鉄または銅の質量分率（）をパーセントで次の式により算出する：

,

ここで — 検量線から求めた鉄または銅の質量（μg）;

— 分析に用いた試料の秤量質量（g）。

分析結果は、別々に秤量した試料から行った2回の平行測定の算術平均値とする。

4.2. Расхождения результатов двух параллельных определений или результатов двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл.1.

4.2. 2回の平行測定結果または2回の分析結果の差は、表1に示す許容差を超えてはならない。

Таблица 1

表1

Массовая доля железа или меди, %	Допускаемое расхождение, %
5·10	2·10
1·10	3·10
5·10	1·10
1·10	2·10

鉄または銅の質量分率、%	許容ばらつき、%
5·10	2·10
1·10	3·10
5·10	1·10
1·10	2·10

（注：テーブル内の数値表記は原文中の画像表現を保持しています。）

5·10

1·10

1·10

2·10

5·10

1·10

4а. ランタンおよびその酸化物中の銅の抽出-分光光度法による定量

本法は、ジエチルジチオカルバミン酸塩の形で銅を抽出濃縮し、その後分光光度計によって定量することに基づく。

4а.1. 装置、試薬および溶液

分光光度計（例：Pye Unicum 社 SP 8−100 型、または同等の機器）。

石英製蒸留装置。

電気加熱板（ホットプレート）。

容量10および25 смのメスシリンダー。

容量50、100、500および1000 смのメスフラスコ。

容量50および75 смの分液ロート。

容量50 смの円錐フラスコ（エルレンマイヤー）。

容量1、2、5、10 смのピペット。

容量75 смのガラスビーカー。

直径30 mm の時計皿（時計ガラス）。

特別純度の塩酸（ГОСТ 14261–77 に準拠）、特別純度（ос.ч.）20−4、密度1.19 г/смおよび希釈液（4:1 および 1:1）。

特別純度の硝酸（ГОСТ 11125–84 に準拠）、密度1.4 г/см、石英装置で蒸留したもの。

医療用クロロホルム。

ジエチルジチオカルバミン酸鉛（分析用）、濃度1,2 g/dmをクロロホルム中に溶かした溶液。

電解銅粉（ГОСТ 4960–75 に準拠）。

銅標準溶液（保存溶液）、銅0.1 mg/см含有：銅粉を0.05 g 秤量し、容量50 смのビーカーに入れ、濃硝酸5 смを加える。銅が完全に溶解したら溶液を容量500 смのメスフラスコに移し、水で所定量に希釈する。

作業用銅溶液（銅0.001 mg/см含有）は、保存溶液を水で100倍に希釈して調製する。溶液は使用当日に調製する。

4а.2. 分析の実施

4а.2.1. ランタナまたはその酸化物の秤量試料0,5−3 g（予想される銅含有量に応じて）を円錐フラスコに入れ、塩酸15 cmを加え、時計皿で覆い、加熱して溶解する。

溶液を室温まで冷却し、塩酸20 cm（1:1）を加える。

溶液を分液ロートに移し、クロロホルム中の鉛ジエチルジチオカルバメート溶液13 cmを加え、ロートを1分間振とうする。分層した後、有機層（下層）を乾燥した光度測定用キュベット（40 mm）に移し、分光光度計（435 nm）でクロロホルムを対照として溶液の光学密度を測定する。同時に分析の全段階を通した対照実験を行い、補正を加える。試料中の銅の質量分率は検量線により求める。

4а.2.2. 検量線を作成するため、容量50 cmの分液ロートにそれぞれ塩酸20 cmおよび銅の作業標準溶液を0.15、0.3、0.5、0.7、1.0 cmずつ加える（それぞれ銅0.15、0.3、0.5、0.7、1 μgに相当）。クロロホルム中の鉛ジエチルジチオカルバメート溶液13 cmを加え、ロートを1分間振とうする。分離後、第一のロートからの有機層を乾燥した光度測定用キュベット（40 mm）に移し、分光光度計（435 nm）で光学密度を測定する。その後、第二以降の各ロートからの有機層についても同様に光学密度を測定し、光学密度と銅質量の依存曲線（検量線）を作成する。

検量線の個々の点は、試料分析と同時に、少なくとも月に1回は検証する。

4а.3. 結果の処理

銅の質量分率（ω）を百分率で次式により算出する。

,

ここで — 検量線から求めた銅の質量（μg）；

— 分析対象試料の質量（g）。

分析結果は、別々に秤量した二つの並行測定の算術平均値を採用する。

二つの並行測定結果または二つの分析結果の差は、表1aに示す許容差の値を超えてはならない。

表 1a

銅の質量分率, %	許容差, %
5·10	4·10
1·10	6·10
5·10	2·10
1·10	3·10
5·10	1·10
1·10	2·10
5·10	1·10

第4a節（追加、改正 N 2）。

5. ランタノ、イットリウムおよびその酸化物中の鉄の光度法による定量

本法は1,10-フェナントロリンと鉄との有色錯体の生成とその光学濃度の測定に基づく。

5.1. 器具、試薬および溶液

分析用天秤 АДВ-200 または同等品。

光電比色計 ФЭК-56-М または同等機器。

比重計（目盛 1,25−1,30 g/см）。

電気加熱板。

石英蒸留装置。

化学用ガラスビーカー（容量 100、150、1000 см）。

容量フラスコ（50、1000 см）。

ピペット（容量 1、2、5、10 см）。

指示薬紙「コンゴ」。

1,10-フェナントロリン、分析用、濃度 2 g/дм の溶液。

二重蒸留水。

塩酸（ГОСТ 14261–77 準拠、試薬級 20−4、密度 1,19 g/см）および 1:1 に希釈したもの。

エチルアルコール（精留、工業用、ГОСТ 18300–87 準拠）、蒸留済み。

ヒドロキシルアミン塩酸塩（ГОСТ 5456–79）、分析用等級（再結晶済）、濃度 100 g/дм の溶液。

ヒドロキシルアミン塩酸塩の再結晶は次のように行う。加熱して飽和水溶液を調製し、その溶液に溶液体積の2倍量のアルコールを加える。生成した結晶は母液を吸引して真空ろ過により分離し、その後無灰ろ紙に挟んで空気中で乾燥させ、すり合わせ栓付きの瓶に収容する。 酢酸ナトリウム三水和物（ГОСТ 199–78、化学的純度、再結晶済）：水溶液濃度100 g/dm³。再結晶は次のように行う。塩500 gを350 cm³（熱）水に溶かし、得られた熱い溶液を蒸留エチルアルコールで予め洗浄したろ紙でろ過する。ろ液を65−70 ℃の湯煎で比重1.27−1.28 g/cm³（アレオメーターで確認）になるまで濃縮し、20 ℃まで冷却する。析出した結晶はビュッヒナーろうとで吸引ろ過により分離し、少量の水で洗浄して室温で乾燥する。 鉄粉（ГОСТ 9849–86）。 標準鉄溶液（常備液）、鉄含有量1 mg/cm³：鉄粉0.20 gを100 cm³容量のビーカーに秤量して入れ、蒸留水2−3 cm³および希釈塩酸10 cm³（1:1で希釈）を加える。ゆっくり加熱して溶解させる。溶解後冷却し、200 cm³容量のメスフラスコに移して蒸留水で目盛りまで希釈する。 鉄溶液、鉄含有量0.01 mg/cm³：常備溶液1 cm³を100 cm³容量のメスフラスコに入れ、蒸留水で目盛りまで希釈して混合する。 5.2. 実験の実施 5.2.1. 試料は鉄含有量に応じて0.5−5 gを秤量し、150 cm³容量のビーカーに入れる。塩酸（1:1）を10−20 cm³加え、加熱して試料を溶解させる。溶液は湿った塩類になるまで蒸発する。 塩は10–15 cm³の水に溶かし、溶液を定量的に容量50 cm³のメスフラスコに移す。ヒドロキシルアミン溶液を2 cm³加え、10分後に指示薬紙の色が青からピンクに変わるまで酢酸ナトリウム溶液を加える。その後、酢酸ナトリウム溶液を2 cm³、1,10-フェナントロリン溶液を5 cm³加え、目盛りまで水で定容してよく混合し、45分後に波長440 nm、光路長50 mmのキュベットで溶液の吸光度（光学濃度）を測定する。 同時に、試薬の清浄度確認のために解析の全工程を通して2つの並行対照実験を行う。対照実験の吸光度の平均値を比較溶液の吸光度から差し引く。比較溶液には水を用いる。 5.2.2 校正曲線の作成のため、容量50 cm³のメスフラスコにそれぞれ0.2、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0 cm³の、鉄を0.01 mg/cm³含む鉄溶液を入れ、さらに10–15 cm³の蒸留水を加え、項目5.2.1に記載の手順（「ヒドロキシルアミン溶液を2 cm³加える」から）に従って処理する。各試薬を添加した後はその都度フラスコ内容を混合する。得られた吸光度の値とそれに対応する鉄の質量から校正曲線を作成する。 5.3 結果の処理 5.3.1 鉄の質量分率（w_Fe, %）は次の式により求める： （式） ここで m — 試料の秤量の質量、g; m_Fe — 校正曲線により求めた試料溶液中の鉄の質量、mg。 解析結果は、別々の秤量から行った2回の並行測定の算術平均値とする。 5.3.2 2回の並行測定間の差異または分析結果の差異は、表2に示す許容差を超えてはならない。 表2 - 鉄の質量分率, % — 許容差, % - 5·10^-2 — 4·10^-2 - 1·10^-2 — 0.55·10^-2

1·10

0,35·10

1·10

0,25·10

Разд.5. (Введен дополнительно, Изм. N 1).

5а. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА В РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛАХ И ИХ ОКИСЯХ (КРОМЕ ЦЕРИЯ И ЕГО ДВУОКИСИ)

Метод основан на образовании окрашенного комплекса железа и с -фенантролином и измерении его оптической плотности.

5а.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр фирмы Пай Юникум модели SP 8−100 или аналогичный прибор.

Весы аналитические.

Ареометр со шкалой 1,25−1,30 г/см.

Аппарат кварцевый для перегонки.

Плита электрическая.

Колбы мерные вместимостью 50 и 1000 см.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 см.

Стаканы стеклянные химические вместимостью 100, 150 и 1000 см.

Бумага индикаторная «Конго».

-фенантролин, ч., раствор с концентрацией 2 г/дм.

Вода бидистиллированная.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261–77, ос.ч. 20−4, плотностью 1,19 г/сми разбавленная 1:1.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300–87, перегнанный.

Гидроксиламин гидрохлорид по ГОСТ 5456–79, ч.д.а. (перекристаллизованный), раствор с концентрацией 100 г/дм(приготовление раствора по ГОСТ 23862.24−79, разд.5).

Натрий уксуснокислый трехводный по ГОСТ 199–78, х.ч., раствор с концентрацией 100 г/дмготовят по ГОСТ 23862.24−79, разд.5.

Порошок железный по ГОСТ 9849–86 (приготовление стандартных растворов железа — по ГОСТ 23862.24−79, разд.5).

5а.2. Проведение анализа

5а.2.1. Навеску пробы массой 0,5−5 г в зависимости от массовой доли железа помещают в стакан вместимостью 150 см, приливают 10−20 смсоляной кислоты (1:1) и нагревают до растворения пробы. Раствор упаривают до влажных солей.

Соли растворяют в 10−15 смводы и раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см.

第5節（追加、改正 N 1）。

5а. レアアース金属およびその酸化物中の鉄の比色法（セリウムおよびその二酸化物を除く）

本法は、鉄と ‑フェナントロリンとの着色錯体の生成に基づき、その光学密度を測定する方法である。

5а.1. 装置、試薬および溶液

Pay Unicum 社製分光光度計 SP 8−100 型または同等の装置。

分析天秤。

比重計（目盛 1.25−1.30 g/cm）。

蒸留用石英器具。

電気加熱板。

50 および 1000 cm容量のメスフラスコ。

1、2、5、10 cm容量のピペット。

100、150、1000 cm容量の化学用ビーカー。

コンゴ指示紙。

‑フェナントロリン（試薬、濃度 2 g/dm）。

二重蒸留水。

塩酸（特別純度、ГОСТ 14261−77 に準拠、品位 os.ч. 20−4、密度 1.19 g/cm）およびそれの 1:1 希釈液。

精留した工業用精製エチルアルコール（ГОСТ 18300−87 に準拠）。

ヒドロキシルアミン塩酸塩（ГОСТ 5456−79、分析用高純度、再結晶済）、100 g/dmの溶液（調製は ГОСТ 23862.24−79、第5節に従う）。

酢酸ナトリウム三水和物（ГОСТ 199−78、高純度）、100 g/dmの溶液（調製は ГОСТ 23862.24−79、第5節に従う）。

鉄粉（ГОСТ 9849−86）（標準鉄溶液の調製は ГОСТ 23862.24−79、第5節に従う）。

5а.2. 分析の実施

5а.2.1. 試料は鉄の質量分率に応じて 0.5−5 g を秤量し、容量 150 cm のビーカーに入れる。1:1 希釈塩酸を 10−20 cm加え、試料が溶解するまで加熱する。溶液を湿性塩類になるまで蒸発濃縮する。

得られた塩類を 10−15 cmの水に溶解し、その溶液を定量的に 50 cm容量のメスフラスコに移す。

ヒドロキシルアミン溶液を2 cm^3加え、10分後に指示薬紙の色が青からピンクに変わるまで酢酸ナトリウム溶液を加える。次に酢酸ナトリウム溶液を2 cm^3、1,10-フェナントロリン溶液を5 cm^3加え、目盛りまで水を満たしてよく混合し、45分後に光路長40 mmのキュベットで波長510 nmにおける溶液の光学密度を測定する。溶液の光学密度の測定は、秤量試料を溶解して得られた着色溶液と比較して行う。分析の全段階にわたり、試薬の清浄度を確認するために2つの平行対照実験を同時に実施する。比較溶液として蒸留水を用いる。 5а.2.2. 校正曲線作成のために、容量フラスコ（50 cm^3）に鉄溶液をそれぞれ0.2; 0.5; 1.0; 1.5; 2.0; 2.5; 3.0; 3.5; 4.0 cm^3ずつ入れる（鉄を0.01 mg/cm^3含む溶液）、さらに蒸留水を10〜15 cm^3加える。ヒドロキシルアミン溶液を2 cm^3加え、10分後に指示薬紙の色が青からピンクに変わるまで酢酸ナトリウム溶液を加える。次に酢酸ナトリウム溶液を2 cm^3、1,10-フェナントロリン溶液を5 cm^3加え、目盛りまで水を満たしてよく混合し、45分後に光路長40 mmのキュベットで波長510 nmにおける溶液の光学密度を測定する。 この場合の比較溶液として蒸留水を用いる。得られた光学密度の値に基づいて校正曲線を作成する。 5а.3. 結果の処理 5а.3.1. 鉄の質量分率（X）をパーセントで求める式は次のとおりである: X = (m1 − m2) · 100 / m ここで m1 — 校正曲線から求めた試料溶液中の鉄の質量（mg）; m2 — 対照実験の溶液中の鉄の質量（mg）; m — 分析対象試料の秤量質量（g）。 分析結果は、別々の秤量から実施した2つの平行試験の結果の算術平均値とする。 5а.3.2. 2つの平行測定または分析結果間の差は、表2аに示す許容差を超えてはならない。 表2а - 鉄の質量分率，% - 許容される差，%

1·10

0,6·10

1·10

0,4·10

1·10

0,3·10

Разд.5а. (Введен дополнительно, Изм. N 2).

6. ランタン、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム、イットリウムおよびそれらの酸化物中の鉄のフォトメトリック（比色）法

この方法は、硝酸性媒質中でローダニド（チオシアン酸）イオンと鉄が着色錯体を形成することに基づき、その光学濃度を測定するものである。

6.1. 装置、試薬および溶液

フォトエレクトロカロリメーター ФЭК-56 または同等品。

電気加熱プレート。

容量50、250 смの化学ビーカー。

容量50、100、200 смのメスフラスコ。

塩酸は ГОСТ 3118–77 に準拠、分析用（高純度）、1:1 に希釈したもの。

チオシアン酸カリウムは ГОСТ 4139–75 に準拠、分析用、濃度500 g/dmの溶液。

硫酸（特級）は ГОСТ 14262–78 に準拠、1:5 に希釈したもの。

鉄粉は ГОСТ 9849–86 に準拠。

硝酸（特級）は ГОСТ 11125–84 に準拠、窒素酸化物を脱色するまで煮沸して除去し、1:1 に希釈したもの。

標準鉄溶液（保存用）、鉄 1 мг/смを含むもの: 鉄粉0.2 gを容量100 смのビーカーに入れ、蒸留水2−3 смおよび1:1 に希釈した塩酸10 смを加える。低温で加熱して溶解させる。溶液を冷却し、容量200 смのメスフラスコに移し、蒸留水で目盛りまで希釈する。鉄 0,01 мг/смを含む鉄溶液: 保存用溶液1 смを容量100 смのメスフラスコに取り、1:5 に希釈した硫酸を10−15滴加え、蒸留水で目盛りまで希釈して混合する。

являют.

6.2. 分析の実施

6.2.1. 希土類金属またはその酸化物の秤量（0.2−1.0 g）を容量50 млのビーカーに入れ、少量の水で湿らせ、希塩酸（1:1に希釈）5 млを加え、70〜80℃に加熱して溶解し、湿った塩にまで蒸発させ、室温に冷却してから希硝酸（1:1に希釈）4 млを加え、塩が溶解するまで加熱する。溶液を50 млのメスフラスコに移し、水で40 млまで加え、混合する。吸光度測定前にチオシアン酸カリウム溶液2 mlを加え、水で目盛りまで希釈し、混合する。吸光度は波長490 nm、光路長50 mmのキュベットで測定する。比較溶液には水を用いる。

解析の全段階と同時に試薬についての対照実験を行い、その対照実験の吸光度値を試料溶液の吸光度値から差し引く。対照実験の吸光度値は0.05を越えてはならない。越える場合は試薬を取り替え、分析をやり直す。鉄の質量は校正曲線により求める。

6.2.2. 校正曲線を作成するため、容量50 mlのメスフラスコに標準鉄溶液をそれぞれ0.0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 mlずつ注ぎ（標準溶液は鉄0.01 mg/ml含有）、水で40 mlまで加え、1:1に希釈した硝酸溶液を各々4 ml加え、混合する。吸光度測定前にチオシアン酸カリウム溶液2 mlを加え、水で目盛りまで希釈し、混合する。吸光度は波長490 nm、光路長50 mmのキュベットで測定する。比較用にはブランク溶液を用いる。得られた吸光度の平均値とそれに対応する鉄の質量から校正曲線を作成する。横軸に鉄の質量（マイクログラム単位）、縦軸に対応する吸光度をとる。

6.3. 結果の処理

6.3.1. 鉄の質量分率（%）

ここで は校正曲線から求めた鉄の質量（μg）、

は試料の秤量質量（g）である。

分析結果は、別々にとった二つの秤量から行った並列測定の算術平均を採用する。

6.3.2. 二つの並列測定の結果または分析結果のばらつきは、表3に示す許容差を超えてはならない。

表3

鉄の質量分率、%	許容されるばらつき、%
5,0·10	3·10
1,0·10	5·10
2,5·10	5·10

第6章（追加、改正 N 1による）。

7. 希土類金属およびその酸化物中の鉄および銅の原子吸光法による定量

本法は、試料溶液を空気−アセチレン炎で原子化し、目的元素の原子吸収を測定することに基づく。

(追加、改正 N 1による)。

7.1. 装置、試薬および溶液

Perkin-Elmer 社製 M300 型原子吸光分光光度計、または空気−アセチレン炎での作業に適した同等機器。

銅および鉄用の中空陰極ランプ（LSP 型）。

分析天秤（型号 AB-200 等）。

25、100、1000 ml のメスフラスコ。

目盛付きピペット（容量 1.5 ml）。

目盛なしピペット（2、5、10、20 ml）。

石英製化学ビーカー（50、100、250 ml）。

アセチレン（ボンベ、技術用）— ГОСТ 5457–75 に準拠。

塩酸 — ГОСТ 3118–77、分析用（х.ч.）、1:1 に希釈したものおよび質量分率0.5%の溶液。

硝酸 — ГОСТ 4461–77、分析用（х.ч.）、1:1 に希釈したものおよび質量分率0.5%の溶液。

蒸留水 — ГОСТ 6709–72 に準拠。

電解銅粉 — ГОСТ 4960–75 に準拠。

鉄粉 — ГОСТ 9849–86 に準拠。

鉄の標準溶液（保存用）、鉄 1 mg/ml 含有：鉄粉 0.2 g を容量100 ml のビーカーに入れ、蒸留水 2−3 ml と 1:1 希塩酸 10 ml を加える。弱火で溶解させる。溶液を冷却して200 ml のメスフラスコに移し、蒸留水で目盛りまで希釈する。

鉄の標準溶液（作業用）は、保存用鉄溶液を質量分率5%の塩酸溶液で連続希釈して、0.0005、0.0010、0.0020、0.0030 mg/ml の鉄含有量の各標準溶液を調製する。

銅の標準溶液（保存用）、銅 1 mg/ml 含有：銅粉 0.2 g を容量100 ml のビーカーに入れ、蒸留水 2−3 ml を湿らせ、1:1 希硝酸 10 ml を加える。弱火で溶解させる。溶液を冷却して200 ml のメスフラスコに移し、蒸留水で目盛りまで希釈する。銅の作業用標準溶液（0.0005、0.0010、0.0020、0.0030 mg/ml）は、保存用溶液を質量分率0.5%の硝酸溶液で連続希釈して調製する。

7.2. 試料の前処理

各1 g の試料をそれぞれ二つ取り、容量50 ml の石英ビーカー二つに入れ、それぞれに蒸留水 2−3 ml を加える。鉄の定量では、1:1 希塩酸 5 ml で試料を溶解する。銅の定量では、1:1 希硝酸 5 ml で試料を溶解する。溶解は加熱により行う。試料を1.5−2 ml にまで蒸発濃縮し、冷却してから蒸留水 5−7 ml を加え、25 ml のメスフラスコに移し、質量分率0.5% の酸溶液で目盛りまで希釈する（鉄の定量では塩酸、銅の定量では硝酸を用いる）。

同時に対照実験用の溶液も作製する。

7.1、7.2（改訂版、改正 N 1, 2 による）。

7.3. 分析の実施

装置は取扱説明書に従って作業可能な状態に準備する。単一スリット（ワンホール）バーナー、長さ100 mm を使用する。

波長：鉄 248.3 nm、銅 324.7 nm。

ロータメーターの流量設定：酸化側（Oxydant）＝21目盛、燃料側（Fuel）＝3目盛。

調製した試料溶液を空気−アセチレン炎中に噴霧し、鉄および銅について原子吸光度を測定する。並行して対照実験の測定も行う。その後、試料の原子吸光度と比較して、大きい方および小さい方の二つの標準溶液について原子吸光度を測定する。

ガス圧の緩やかな変動が原子吸光度に与える影響を排除するために、測定系列を逆順（作業溶液→対照→試料の順の逆）でも繰り返す。鉄および銅の質量分率は、同一試料についての二回の並列測定の平均値として求める。必要に応じて対照実験による補正を行う。

7.4. 結果の処理

7.4.1. 被測定元素の質量分率（%）は次式により算出する。

ここで , は作業用溶液中の被測定元素の質量濃度（それぞれ小さい方と大きい方）、mg/ml；

, , はそれぞれ試料および小・大の作業溶液に対する原子吸光度の値である。

各元素の分析は二つの秤量から行う。分析結果は二つの並列測定の平均値を採用する。

7.4.2. 二つの並列測定の結果または二つの分析結果のばらつきは、表4に示す許容差を超えてはならない。

表4

被測定元素	元素の質量分率、%	許容されるばらつき、%
鉄	0,002	0,0006
	0,005	0,0012
	0,008	0,0015
	0,020	0,0040
	0,030	0,0050
銅	0,004	0,0015
	0,008	0,0030
	0,020	0,0070
	0,050	0,0150

7.3–7.4.2（追加、改正 N 1 による）。